分析化学第二章分析试样的采集与制备.pptVIP

第2章 分析试样的采集与制备;需要遵循的原则;2.1 分析试样的采集;2.1.1 固体试样;则包含总体平均值的区间为: μ为整批物料中组分平均含量， 为试样中组分平均含量， t 为与测定次数和置信度有关的统计量， σ各个试样单元含量标准偏差的估计值，n 为采样单元数;平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，可按切乔特采样公式： Q≥Kd2 Q为采集平均试样的最小质量(kg) d为样品中最大颗粒直径(mm) K为固体试样特性系数或缩分常数，它由各部门根据经验拟定，通常在0.05～1之间，因固体物料种类和性质不同而异。;土壤样品: 采集深度0-15cm的表地为试样，按3点式(水田出口，入口和中心点)或5点式(两条对角线交叉点和对角线的其它4个等分点)取样。每点采1-2kg，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于0.5 mm的样品作分析试样。 沉积物: 用采泥器从表面往下每隔1米取一个试样，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5mm的样品作分析试样。 金属试样:经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击钵中捣碎混匀作分析试样。;液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少。 当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的代表性。 液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶 ，一般情况下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响。 ; 液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其进行测试。不能立即测试，应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间试样的变化。 保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。 采取这些措施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与待测物的稳定性及保存方法有关。;气体试样的采样方法： A.用泵将气体充入取样容器，然后密封。 B.采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集。固体吸附剂用于收集挥发性和半挥发性物质；过滤法用于收集气溶胶中的非挥发性组分。 大气试样：根据被测组分在空气中存在的状态(气态、蒸气或气溶胶)、浓度以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样。 贮存于大容器(如贮气柜或槽)内的物料，因密度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样后混匀。 ;采样方法;其组成因部位和时季不同而有较大差异 采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段进行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性和部位典型性。 鲜样分析的样品：应立即进行处理和分析，生物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定的成分，一般应采用新鲜样品进行分析 干样分析的样品：可将风干或烘干后的试样粉碎，再根据要求过筛，混匀备用。;生物样品的取样一般应该注意的问题;2.2 试样的制备;2.2.2 混合与缩分 ;取样最小量经验公式;采集平均试样时的最小质量;分析方法分为干法分析（如光谱分析等）和湿法分析 试样的分解：若试样为非溶液状态，需要通过适当方法将其转化为溶液，这个过程成为试样的分解。分解时应该注意试样分解完全，无残留，同时注意被测组分的保护，遵循待测组分不挥发损失，不引入被测组分和干扰物质的原则。 常用方法：溶解法、熔融法、半熔法 干式灰化法和湿式消化法和微波辅助消解法;常用溶剂为水、酸、碱及混酸等， 酸有盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸； 混酸有王水、硝酸+硫酸，磷酸+硫酸、盐酸+过氧化氢等； NaOH和KOH溶液用于溶解一些两性金属（Al,Zn）及其合金、氧化物和氢氧化物;;熔融法：是将试样与酸性或碱性固体熔剂混合，在高温下让其进行复分解反应，使欲测组分转变为可溶于水或酸的化合物。 不溶于水、酸和碱的无机试样可采用这种方法分解。但因熔融时要加入大量的熔剂（试样量的6-12倍），因此会引入熔剂本身的离子和其中的杂质，并且熔融时坩埚材料的腐蚀也会引入杂质。因此如果试样的大部分可溶于酸，可用酸先溶解，再将不溶部分用较少量的熔剂熔融，最后将溶液合并。;;又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下，使试样与熔剂发生反应。半熔法温度较低，瓷坩埚中进行，不需要贵金属器皿。常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂，用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，