... 分子吸收光谱法 （Ultraviolet-Visible Molecular ....pptVIP

第二章　紫外-可见分光光度法　(Ultraviolet-Visible Spectrophotometry)　　　　又称紫外-可见分子吸收光谱法（Ultraviolet-Visible Molecular Absorption Spectrometry）;（7）漫反射光谱技术 　 当光线照射到粗糙的表面时形成漫反射。 　　所反射的光可定量表示为反射比，即所有反射光线的量与入射光线的量的比值。积分球就是用来精确定量测量漫反射反射比的工具。 ;　　实际应用时，反射比是将样品的反射光谱和标准参考物的反射光谱相比较而得到的。 　　常用的三种标准参考物是：金溶胶、聚四氟乙烯微珠和硫酸钡。 　　　;　 积分球漫反射光谱技术，可直接用于测量固体表面、粉末、浑浊试样（乳浊液、悬浊液）等的紫外-可见吸收光谱。;（8）光纤在线测量技术 　 光纤主要是基于光线反射与折射中的全反射原理，使得光线可以沿着细小的石英纤维传导，即光导纤维的波导作用。 ; 用途： 光纤的一个主要用途就是将光线从一些不便于引入光谱仪的环境中导出进行光谱测量。 另一个主要用途就是向少量样品或者很小的容器中传送或者获取光线。 ;?2.6 紫外-可见分光光度法分析的特点和常用术语 1. 特点 （1）灵敏度较高 分光光度法具有较高的灵敏度，其检测下限一般为10-5mol/L，有些体系也可能达到10-6mol/L。 ;（2）精密度高 分光光度法的精密度是指多次重复分析结果的弥散程度。 精密度一般用相对标准偏差来表示。 光度分析中，一般分析的相对标准偏差在2%~5%范围内。由于近代分光光度仪器的改进，其相对标准偏差可控制在n0/00甚至更小。;（3）分析范围广 随着有机试剂的迅速发展，多数元素的离子可通过选择适当显色剂显色而进行比色测定。 同时，对许多有机化合物来说，光度法亦不失为一个好的测定方法。;（4）分析速度较快 光度法测定的主要过程为溶样、显色和测定。一般分析中，干扰离子可通过掩蔽和控制实验条件加以消除，不必分离，因而具有较快的分析速度。 ;2. 术语 (1) 生色团 在有机化合物中，能在紫外或可见光区产生光吸收的含有?键的不???和基团称为生色团。 如：-COOH、-NO2、-CHO等。 ;(2) 助色团 指本身不会使化合物产生颜色或产生紫外光吸收的基团，但这些基团与生色基团连接时，却能使生成基团的吸收波长移向长波并使吸收强度增加。 ; 通常助色基团是由含孤对电子的元素（如氧、氮、卤素等）所构成的官能团，如-NH2、-OH、-OR、-SH、-SR、-Cl、-Br、-I等。 ;(3)蓝移 由于取代基或溶剂极性的影响，使吸收谱带的最大吸收波长向短波方向移动的现象称为短移、紫移或蓝移。 (4)红移 由于共轭作用、引入助色团或溶剂极性影响等原因，使吸收谱带的最大吸收波长向长波方向移动的现象，称为长移或红移。;(5)溶剂效应 有些溶剂，特别是极性溶剂对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响，这种现象称为溶剂效应。 ; 例如：异丙叉丙酮CH3COCH=C(CH3)2的溶剂效应见表2-3所示。 ;表2-3 异丙叉丙酮的溶剂效应; 溶剂除了对吸收波长有影响外，还影响吸收强度和精细结构。 例如：B吸收带的精细结构在非极性溶剂中较清楚，但在极性溶剂中则较弱，有时要消失而出现宽峰。 因此，在溶解度允许范围内，应选择极性较小的溶剂。;?2.7 紫外-可见分光光度分析中的一些影响 因素 1.溶剂：同一样品的吸收峰峰位、吸收曲线形状在不同溶剂中可能不同，这可能是溶质与溶剂之间相互作用引起的。 ;选择溶剂的原则： a. 溶剂在整个选用的波长范围内吸收尽可能地小； b. 样品可以在溶剂中得到充分的溶解； c. 一般采用非极性溶剂，尤其当吸收物质为极性分子时，更应该如此。;2. 浓度：依据比耳定律，它的适用范围是极稀的溶液（一般c0.01mol/L）。 3. pH值：它直接影响生成物的形成速率、结构和稳定性，故pH的变化不仅可以引起吸收峰的位移，还可以改变吸收曲线的形状。 4. 温度：显色反应与温度有很大关系。;5.共存离子的干扰： （1）种类：干扰主要分为三类： a.共存离子本身有颜色； b.共存离子与显色剂反应生成有色化合物或沉淀； c.共存离子与待测离子或显色剂作用，生成更稳定的无色络合物或发生氧化-还原反应，阻碍了待测离