北大有机化学Chapter1.ppt

第十章 醛和酮;第一节 醛酮的命名 第二节 醛酮的结构 第三节 醛酮的物理性质 第四节 醛酮的光谱特征 第五节 醛酮的制备 第六节 醛酮的反应;第一节 醛酮的命名;二 系统命名法（参见第一章）;第二节 醛酮的结构;第三节 醛酮的物理性质;第四节 醛酮的光谱特征;第五节 醛酮的制备;1 由酰卤制备;2 由羧酸制备;ArC?N;三 醛酮制备实例;C2H5OH;四 异丙苯氧化重排-重要的工业制法;第六节 醛酮的反应; 一 醛酮的结构与反应;二 羰基的亲核加成;1 总述;;2 羰基与含碳亲核试剂的加成;（1）醛、酮与格氏试剂的加成;*2 醛、酮的极限构象式;*3 克莱姆规则一;?;（2）与HCN的加成;*2 反应机理;*4 反应的立体化学;（3）醛、酮与炔化钠的加成;3 羰基与含氮亲核试剂的加成;（1）与氨及其衍生物的加成;;*2 反应机理;*3 亚胺的应用;NH2OH?HCl;*2 肟的互变异构体;*3 贝克曼重排;*3C 反 应 机 理;*3D 贝克曼重排反应的特点;*3E 贝克曼重排反应的应用;尼龙6;4 羰基与含氧亲核试剂的加成;（1）与H2O的加成;（2）与ROH的加成;HOCH2CH2CHCHO;半缩酮;移动平衡的方法;C 五元和六元环状缩酮的产率较好。;*2 反应机理;HOCH2CH2CH2CH2CH=O;*3 形成缩醛或缩酮在合成中的应用;B 保护羰基;（3）法沃斯基重排;*2 法沃斯基重排的反应机理;5 羰基与含硫亲核试剂的加成;*1反应式;*2 反应机理;*3 讨 论;*4 应 用;（2） 与硫醇的反应;三 羰基化合物的还原;1 催化氢化;2 用氢化金属化合物还原;降低氢化锂铝还原能力的一种方法;反应中的立体化学-1;外侧;环酮的还原;LiAlH4;(2) 用 NaBH4还原;NaBH4;3 用硼烷BH3 (B2H6)还原;实 例;+ (CH3)2CHOH;5 用活泼金属还原;[ ];实 例;6 克莱门森还原;7 乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原;8 缩硫醇氢解;1 共轭不饱和醛酮的加成 2 共轭不饱和醛酮的还原;?,?-不饱和醛酮加成反应的分类;在碱性条件下加成反应的机制;在酸性条件下加成反应的机制;?,?-不饱和醛酮发生加成反应时的选择规律;共轭加成的立体化学——反型加成;2 共轭不饱和醛酮的还原;情况二：C=C、C=O均被还原。;其它情况;五 ?-活泼氢的反应;1 烯醇化，烯醇负离子;*1 CH3CH=CH2 pka=35;（2） 酮式、烯醇式的互变异构;*3 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的， 但随着?-H活性 的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中 的主要存在形式。;*4 烯醇化的反应机理（见醛、酮的?-卤化）;*6 不对称酮烯醇化反应;2 醛酮的?-H的卤化;反应机理 （分两步：1 烯醇化 2 卤素与C=C的加成 或称C=C对卤素的亲核取代）;碱催化的反应机理;酸催化的反应机理;实 例;CH3OH;3 卤仿反应;卤仿反应的机理;卤仿反应的应用;（1）定义 （2）反应机制 （3）羟醛缩合反应的分类; 有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。;（2）反应机理;碱催化下的反应机理;讨 论;逆向羟醛缩合的反应机理;*1 自身缩合 分子间缩合，分子内缩合 *2 交叉缩合 甲醛的羟甲基化反应 克莱森-斯密特反应 *3 定向羟醛缩合;*1自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合;酮的自身缩合;*2 交叉羟醛缩合反应;A 甲醛的羟甲基化反应;B 克莱森-斯密特反应;*3 定向羟醛缩合反应;eg1. 制备A ;LDA: LiN[CH(CH3)2]2 二异丙胺的锂盐;Eg2 制备ph2C=CHCHO;eg3 制备5-羟基-3-庚酮;1 制 LDA;eg 4 用 和不超过4个碳的有机物合成;沙瑞特试剂;eg 5;LDA;六 醛酮的氧化;1 醛 的 氧 化;（5 ）康尼查罗反应;分子内也能发生康尼查罗反应; 2 酮 的 氧 化;定义：酮类化合物被过酸氧化，与羰基直接相连的碳链断裂， 插入一个氧形成酯的反应。;反应机理;+