大学电化学第二章-2选编.pptVIP

第二章 电极/溶液界面的结构与性质;2.4 “电极/溶液”界面模型;§2. 4 “电极/溶液”界面模型;图2.20~2.22;“ 电极／溶液”界面模型的发展;;Cd与 无关，与q也无关;２． Gouy-Chapman分散双电层模型 金属电极一侧剩余电荷紧密排布 溶液一侧剩余电荷分散排布（越稀越分散） 并假设离子电荷为没有几何尺寸的理想点电荷，可以（但不一定）无限靠近电极表面 可以解释稀溶液中零电荷电势附近出现的电容极小值 当溶液浓度较高或表面电荷密度值较大时，按分散层模型计算得出的电容值远大于实验测得的数值; ３．Stern双电层模型（1924年） 这是在上述“ 分散双电层”模型的基础上发展起来的，同时吸取了初期“紧密双电层”模型的合理部分，根据这一模型，双电层可以同时具有紧密性和分散性。 ４ 其它模型（1940年之后） 在以上模型的基础上，不少学者提出了多种更为精细的模型，如Grahame和Bockris，但仍然难以完满地解释已有的全部实验事实。 ;;电位分布 ;;影响双电层结构的因素;三、双电层模型的数学表达式;;2. Poisson方程 电场中某点的电势梯度在数值上等于电场强度，而方向相反。因此，电势梯度随距离的变化等于电场强度随距离变化的负值，其数值正比与该处的体电荷密度。此即静电学中一维Poisson的公式：;三、双电层模型的数学表达式;三、双电层模型的数学表达式;得;;;四、双电层模型的讨论;;四、双电层模型的讨论;四、双电层模型的讨论;四、双电层模型的讨论;3）;由公式（8）;GCS模型存在的问题;, ;时 在一定范围内 ;五、有关紧密层的问题;五、有关紧密层的问题;Bockris模型——外紧密层和内紧密层;IHP;“ 电极／溶液”界面模型概要;“ 电极／溶液”界面模型概要;“ 电极／溶液”界面模型概要;“ 电极／溶液”界面模型概要;IHP;§2.5 有机分子在“电极/溶液”界面上的吸附;一、电毛细曲线 ;二、界面微分电容; 利用微分电容曲线可以计算活性分子的表面覆盖度（?）和吸附量（?）。 假定活性分子在“电极/溶液”界面上的吸附排列方式不随表面覆盖度而变化；电极表面上被活性分子覆盖的部分与未覆盖部分之间彼???无关.;四、吸附过程中的能量变化;四、吸附过程中的能量变化;四、吸附过程中的能量变化;2.6 零电荷电位;意义： ⑴ 是不是绝对电位差的零点？ ⑵ 在数值上是不是零？ ⑶ 是不是 ？ ;零电荷电位的应用： ⑴ 通过φ0判断б的符号和数值，判断电极的荷电状况 ⑵ 研究界面性质 ⑶ 零标电极电位