TLC和柱层析.pdfVIP

近代有机机合成 技术术与方法 分离与纯化化 色谱法 薄层色谱法(TLC) 基本原理 TLC 定义：把吸吸附剂剂铺在玻璃板板上，将样品品点在其 上，然后用溶剂剂展开，使样品品中各个组分相互分离 的方法。这是一种简便、快速、微量的分离分析析技 术术，其应用范围非常广泛。 分类：吸吸附薄层色谱、分配薄层色谱、离子交换薄 层色谱、分子筛薄层色谱等。 吸附薄层色谱基本原理： 不同物质与吸吸附剂剂（固定相）之间的吸吸附力力不同；不同 物质在溶剂剂（流动动相）中的溶解度不同； 当达到到吸吸附和和溶解（解吸吸）平衡时，不同的物质在固定 相和和流动动相之间便具有不同的质量分配比或平衡常数 （K）。这一过程相当于一次固—液萃取。 当流动动相的向前前移动动时，相当于固—液萃取的固液??离。 流动动相中因含有较多的吸吸附力力小、溶解性大的成分，因 此，相当于对此成份进行了一次富集。到到达前前方的各成 分会在新位置于固定相和和流动动相之间的重新形成分配平 衡。同时，原位置残留的各成分因新鲜溶剂剂的到到来来也会 在原位置重新形成分配平衡。此时相当于对原材材料进行 二次萃取。 只要移动动相是连续的，那么对原位置各成分的“萃取”也 就是不断的。经过多次“萃取”之后，原位置的易溶成分 优先被萃取完全，残留的将是吸吸附力力强、溶解相差的成 分。这样便达到到了分离的目的。 分配薄层色谱的原理： 相当连续多次的液—液萃取。与吸吸附色谱不同的是固定相 和和流动动相均是液体，固定相的液体由其它固体材材料（支持 剂剂、载体或担体）来来支持或载附，不随流动动相的移动动而移 动动。因此，物质的分离是依靠不同的物质在固定相和和流动动 相之间以不同的分配系数（K）连续不断地形成分配平衡 而实现的。 物质在薄层板板上移动动速度常用 值（比移值）表示，其定 Rf 义是： 原点到到斑点中心的距离 R = f 原点到到溶剂剂前前沿的距离 图 3—24 薄层色谱的 Rf 值 影响 值的因素： Rf ?薄层的厚度 ?吸吸附剂剂的种类、粒度、活度（吸吸附能力力） ?展开剂剂的纯度、组成及挥发性 ?展开方式（上行或下行） ?展开缸的形状、大小及饱和和程度 ?外界温度等。 的特性和应用： Rf 在固定条条件下，特定化化合物的 值是一个常数。 Rf 因此，在条条件完全相同的情况下， 值可以作 Rf 为该化化合物定性检定的物理指标标，就像测定熔 点或其它物理常数一样。为了获得相同的色谱 条条件，通常是把未知样和和标标准样同时滴加加在同 一块薄板板上。 （二）、吸附剂 吸附色谱： ?最常用的吸吸附剂剂有硅胶、氧化化铝，粒度一般为150~300 目 筛孔，其次是聚酰胺和和纤维素，其粒度一般分别为70~140 目筛孔和和160~200 目筛孔。 ?氧化化铝的极极性比硅胶大，比较适用于分离极极性较小的化化合 物（烃、醚、醛、酮、卤代烃等）；相反，硅胶适用于分 离极极性较大的化化合物（羧酸、醇、胺等）。 分配色谱 ∑支持剂剂：硅胶、硅藻土、纤维素等。 ∑固定相：水、甲酰胺、石蜡油等。 薄层粘合剂及其他添加剂 ∑石膏（10 —15%）、羧甲基纤维素钠（CMC）（0.5 —1%）、 淀粉（5%）、聚乙惡烯醇（0.5 —1%）等。 ∑添加1.5%的硅酸锌锰（Zn 2SiO 4∶Mn），制成荧愘光板。 ∑加入硝酸银愇可制成硝酸银愇薄板，用于分离含π键的顺、反 异惻构体。 ∑添加硼酸制成的薄层板则可以惣分离单糖类化合物异惻构体。 （三）、展开剂及其选择 ?大原则：选择展开剂剂一般需要针对吸吸附剂剂的种类、活 度和和被分离混合物的组成及各成分的性质结构构和和性质等 情况综合而定。 ?小原则：被分离物质和和展开剂剂之间的极极性关系应符合 “相似相溶原理”。该原则可用于确定展开剂剂的大致范围。 单一溶剂的极性顺序为（从小到大）： 石油醚→环己烷→四氯化化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯 甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸