4醋酸电离平衡常数测定.pptVIP

学习情境四 醋酸电离平衡常数的测定;一、溶液的通性; 法国物理学家拉乌尔据实验得出以下定量关系：在一定温度下，难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降Δp与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关。即： Δp = pA·xB 其中xB是溶质B在溶液中的摩尔分数， pA是纯溶剂的蒸汽压。若溶液的质量摩尔浓度为mB，则; 蒸气压下降的应用;2. 溶液的沸点上升和凝固点下降; 溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点，它们之差为： △Tfp = Tfp－Tf = kfp m kfp 称为溶剂的摩尔凝固点下降常数。; 测定分子的相对分子质量 以凝固点下降应用较多。因为kfp＞kbp，ΔTfp ＞ΔTbp，所以实验误差较小，且凝固时有结晶析出，易于观察。 当溶质的相对摩尔质量MB很大时，由于ΔTf太小，准确性差， 因此只适用于MB较大的情况。;3. 溶液的渗透压;4. 电解质溶液的通性; 活度与活度系数 离子间的相互牵制，强电解质溶液中的有效浓度比实际浓度小。 活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a （activity）表示。;离子强度越大，离子间相互作用越显著， f 越小。 离子电荷越大，离子间相互作用越强，f 越小。 离子强度很小，稀溶液(弱电解质及难溶电解质)接近理想溶液， f 约为1, 活度近似等于浓度。;1、酸碱水溶液中的离子平衡 ;酸碱质子理论; 酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱；碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对。例如:; 酸碱质子理论扩大了酸碱的范围，它比电离理论更广泛，其酸碱的定义只以H+为判据，与溶剂无关，可以解释NH3、Na2CO3以及NH4Cl等的酸碱性。;酸碱电子理论;2. 酸碱离子平衡及pH计算;一元弱酸和一元弱碱的溶液pH计算;例1 已知HAc的Ka =1.76×10-5，计算3.0%米醋(含HAc浓度为0.50 mol·dm-3)的pH。 ;例题; 溶液pH的实验测定： pH试纸(广泛,精密)  简单、方便、粗略 pH计（酸度计） 较精确、可数字显示或自动记录 ; 3、缓冲溶液和pH的控制;例3 在0.100 mol·dm-3HAc溶液中加入一定量固体NaAc，使NaAc的浓度等于0.100 mol·dm-3，求该溶液中H+浓度，pH和HAc的解离度α。;缓冲溶液;缓冲溶液的pH;例4 40.00 cm3 1.000mol·dm-3 HAc与20.00cm3 1.000 mol·dm-3 NaOH混合，求混合液的pH? ;解：50.00cm3缓冲溶液中加入盐酸后总体积为50.05 cm3，加入的1.000 mol·dm￣3盐酸由于稀释，浓度变为： ; 计算结果表明，50 cm3 HAc-NaAc缓冲溶液中，若加入少量的强酸(0.05cm3 1.0mol·dm-3的盐酸)，溶液的pH由4.76降至4.74，仅改变0.02；但若在50cm3纯水中加入0.05cm3 1.0 mol·dm-3 HCl 溶液，则由于H+的浓度约为0.001mol·dm-3，pH等于3。即pH改变了4个单位。;缓冲溶液的选择和配制;缓冲溶液;例6 要配制10cm3 pH=5的HAc-NaAc缓冲液，问需浓度为1.0 mol·dm-3的HAc和NaAc溶液各多少毫升？;Thank You !