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6.1 硝化概述;硝化的目的;赋予有机物新的功能 (加深染料颜色,改变药物生理活性)
;硝化反应的特点;硝化剂;硝化方法;2)浓硝酸硝化
(1)硝酸过量很多倍,需回收利用;
(2)应用范围不广,只限于少数硝基化合物的制备。
当反应温度下被硝化物或硝化产物呈固态时,需要溶剂来解决问题,从而开发了后面这种硝化方法。;4)非均相混酸硝化
指通过强烈搅拌,使有机相被分散到酸相中来完成反应的方法。
(1)反应温度下原料和产物均不与混酸混溶,为互不相溶的两相;
(2)反应活性高,硝化能力强,应用范围广;工业上最常用,最重要的硝化方法。
(3)需要剧烈搅拌,使有机相充分地分散到酸相;
(4)有废酸产生。;5)有机溶剂中硝化
适用于反应条件下呈固态、易被硝化的化合物。
(1)避免使用大量硫酸作溶剂,减少或消除了废酸量;
(2)选择合适的溶剂可以改变硝基异构体的比例,从而得到特定异构体的产品。
(3)溶剂:二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。;如:酮麝香的制备;6)置换硝化;6.2 硝化历程及动力学;HNO3浓
度,%;以NO2+为进攻质点的亲电取代反应。;6.2.2 均相硝化动力学;6.2.3 非均相硝化动力学;(A)慢速系统,
亦称动力学型。; 注意:硫酸的浓度在反应过程中不断被反应生成的水所稀释,硝酸将不断参加反应而消耗掉,因而对于每一个硝化生产过程来说,在不同的阶段可以属于不同的动力学类型。;6.3 硝化反应影响因素;6.3.1 被硝化物的性质;萘系
蒽醌
杂环化合物;6.3.2 硝化剂;2、对选择性的影响;表 反应介质对硝化产物异构体比例的影响;6.3.4 温度;反应温度升高,反应选择性下降。;提高传热:及时移除反应热
提高传质:增加反应界面;6.3.6 相比和硝酸比;6.3.7 硝化副反应
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