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什么是相图?
平衡图、状态图
相图的应用及重要性:
1)合金工业
2)硅酸盐工业
3)新材料的开发
7.2 二元合金相图的建立
一、相平衡与相律
1、相平衡
机械平衡:合力为零;
热 平 衡:温差为零;
化学平衡:各相化学势相等
相平衡就是指各相的化学热力学平衡(简称热力学平衡或平衡)
化学热力学平衡
(1)平衡
2、系统
选择的研究对象称为系统;
系统以外的一切物质都称为环境。
如: 合金、硅酸盐系统
★凝聚系统:不含气相或气相可以忽略的系统
(2)相平衡条件
系统中每一组元在所有各相中的化学势相等。
3、相
系统中成分结构相同,性能一致的均匀组成部分。
例:1)一般系统
水、空气、酒精溶液、水与油、水与冰
2)凝聚系统
机械混合物、化合物、固溶体、同质多晶
一个系统中所含相的数目叫相数,用P表示:
4、组分与独立组分
组分:系统中每一个可以单独分离出来,并能独立存在的化学物质。
例:1)NaCl水溶液;
2)CaCO3(S)、CaO(S)、CO2(g)三种物质形成的系统
独立组分:足以表示形成平衡系统中各相组成所需要的最少数目的化学纯物质;其数目称为独立组分数,用C表示。
5、自由度
在相平衡系统中,可以独立改变的变量(如温度、压力或组分浓度等)称为自由度;这些变量的数目叫自由度数,用 f 表示。
6、外界影响因素
影响系统平衡状态的外界因素包括:温度、压力、电场、磁场、重力场等;
外界影响因素的数目称为影响因素数,用 n 表示。
一般系统:n=2(T、P)
凝聚系统:n=1 (T)
吉布斯相律:
f =C-P+n
7、相律
一般系统相律: f =C-P+2
凝聚系统相律: f =C-P+1
单元系相图:
水的相图
纯铁的相图
二、二元合金相图的表示与建立
1、表示方法
质量分数(w):
摩尔分数(X):
静态法 —— 淬冷法
动态法 —— 热分析法
冷却(加热)曲线法
差热分析法
凝聚系统相平衡研究方法有:
2、测定方法(相图的建立)
三、杠杆定律
设合金C的总质量为1,液相质量为wL,固相质量为wα,则:
或
—— 两相平衡
二元系统相图基本类型:
匀晶相图
共晶相图
包晶相图
其他类型相图
相图基本单元:
相区接触法制
单相区、两相区、三相水平线
二元相图的几何规律——
(2)两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区隔开,而不能有边界线;两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开,即在二元相图中,相邻相区的相数相差为1(点接触除外)。
(3)二元相图中的三相平衡必为一条水平线,表示恒温反应;在这条水平线上存在3个表示平衡相的成分点,其中两点应在水平线的两端,另一点在端点之间;水平线上下方分别与3个两相区相接。
相区接触法则:
(1)相图中所有的线条都代表相转变的温度和平衡相的成分,即相界线是平衡相的体现,平衡相成分必须沿着相界线随温度而变化。
(4)当两相区与单相区的分界线与三相水平线相交,则分界线的延长线应进入另一个两相区内,而不会进入单相区。
7.3 匀晶相图
匀晶系:合金二组元在液态及固态均能完全互溶的系统。
匀晶转变:由液相结晶出单相固溶体的过程。
如:Cu-Ni,Au-Ag,Fe-Ni,NiO-MgO,CaO-MnO……
一、二元匀晶相图分析
两条曲线:液相线、固相线
三个区域:液相区、固相区、液固混和区
L+α(Ni,Cu)
二、合金的平衡结晶过程
室温平衡组织图
三、非平衡结晶与枝晶偏析
非平衡结晶:
枝晶偏析:
扩散退火:
具有极值的匀晶系相图
有晶型转变的匀晶系相图
例:
(1)固溶体合金的相图所示,试根据相图确定:
a)成分为40%B的合金首先凝固出来的固体成分;
b)若首先凝固出来的固体成分含60%B,合金的成分为多少?
c)成分为70%B的合金最后凝固的液体成分;
d)合金成分为50%B,凝固到某温度时液相含有40%B,固体含有80%B,此时液体和固体各占多少分数?
(2)A的熔点为300℃和B的熔点为700℃,A和B在液态和固态时均能彼此无限互溶,ωA=50%的合金在500℃时开始凝固出成分为ωB=90%的固相。ωA=80%的合金在400℃时开始凝固出成分为ωB=60%的固相。根据上述条件,要求:
1)绘出A-B相图,并标出各线和相区的名称;
2)从相图上确定含B量为ωB=40%的合金的开始结晶和结晶终了温度,并求出它在400℃时的平衡相成分及其含量。
7.4 共晶相图
两组元在液态可无限互溶,而固态只能部分互溶,甚至完全不溶,凝固过程具有共晶转变的系统。
共晶系:
如:Pb—Sb、 Pb—Sn、 Al—Si、Al2O3—ZrO2……
共晶转变:
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