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讲课提纲—钨冶炼工艺技术 前言——我从事钨冶炼已经50个年头了，作为钨钼战线上的老兵欢迎各位年轻的新朋友加入钨钼的队伍，我相信你们会爱上钨冶炼这个行业，只要爱岗敬业就能岗位成才，成长为钨钼行业的中坚力量和精英。为什么？因为我们从事钨钼冶炼虽然辛苦，但同时也是幸运的，因为W和Mo都是对人体有益的微量元素，有利于身体健康、有利于延年益寿。 钨的发展史—1781年由瑞典化学家首先发现钨元素，元素符号W，我国是1907年在我们大余首次发现钨矿，从此揭开我国钨工业的序幕。1918年我国钨精矿产量已经跃居世界第一。 钨的性质和用途 钨原子序数74，元素周期表中的位置为ⅥB族，原子量183.85，致密金属钨呈钢灰色，粗钨粉呈灰色，粒度越细颜色越深。 （1）金属钨及其许多化合物具有许多优良的特性，决定了钨在工业上的重要地位和用途，主要的性质和用途列举如下： 特 性 应 用 金属钨 密度19.3g/cm3 高比合金，做穿甲弹、原子反应堆中屏蔽材料等。 钨在化合物中可以呈现多种价态+5和+6价的酸性氧化物是最常见的价态(如WO3)WO3）简称黄钨；β－氧化物（WO2.9）简称蓝钨；γ－氧化物（WO2.72）简称紫钨；和二氧化钨（WO2）又称褐色氧化钨；都是三氧化钨在不同的还原状态下得到不同氧指数的产物，是我们的最终产品。 2.钨酸盐：三氧化钨是酸性氧化物与碱反应生成相应的钨酸盐，如: WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O 在钨酸盐中只有Na2WO4、K2WO4 、(NH4)2WO4和镁盐、铝盐是可溶性的盐类，其它所有的盐类溶解度都很小，所以在我们沉淀法除杂的工序中可供选择的沉淀除杂剂只有镁盐和铝盐两种。Na2WO4、 (NH4)2WO4是最为重要的钨酸盐，钨酸铁、锰（Fe、MnWO4）（CaWO4）WO42-）在pH小于7的酸性条件下两个或更多个正钨酸根聚合成复杂的同多酸根，例如在pH=6左右时： 8H+ +7WO42- = W7O246- +4H2O 仲钨酸A 14H+ +12WO42- = H2W12O42 10- +6H2O 仲钨酸B 其聚合程度主要取决于pH值，还有温度、时间、浓度等情况，总之聚合反应是一个很复杂的过程。重要的同多酸盐有： 仲钨酸铵（简称APT，是最重要的中间产品）： 将钨酸铵溶液用酸中和到pH=6.8即可析出含10个结晶水的针状仲钨酸铵晶体，工业上采用的是将钨酸铵溶液加温蒸发结晶的工艺： 12（NH4）2WO4—△—（NH4）10［H2W12O］4H2O＋14NH＋2H2O Na6〔H2W12O40〕12Na2WO4＋9H2SO4 ＝Na6〔H2W12O40〕＋9Na 2SO4+H2O 偏钨酸铵（AMT）：[NH4]6〔H2W12O40〕WO42- +28 H+ == H4[SiW12O40]+ 12H2O 1︰12的杂多酸阴离子最容易形成，能够成为中心离子的杂质元素很多，对我们危害最大的是Si、P、As、Fe、Al等。杂多酸阴离子的形成对我们的工艺过程危害很大，上述杂质不能分离，影响产品质量；影响萃取过程的正常进行。所以在调酸出钼之前要出去上述杂质，避免杂多酸阴离子的形成。 钨的资源黑钨矿（Fe、MnWO4）、白钨矿（CaWO4）、黑白钨混合矿回收的二次资源二次资源钨的资源钨占地壳的1.1×10-6，WO3含量）一般只有0.25~0.3%，从品位如此低的原矿到我们使用的50~65%的精矿，必须经过很长的选矿流程：预选、重选、浮选，辅之与磁选、电选等，而且选矿回收率较低。达到70%就算比较好的选厂了，可见钨精矿来之不易，我们要珍惜。 钨矿资源主要分布在环太平洋地带，所幸的是中国最多，我国是绝对的钨资源超级大国，和生产大国，储量占世界的52%，出口量占世界贸易量的75%。但近期的统计资料储量下降为47%，由此可见我国的钨资源消耗太大，自豪与忧患并存！ 我国的钨资源主要分布在湖南、江西、河南、福建、广东，占89.6%，在578.6万吨钨资源储量中，黑钨矿、白钨矿、黑白钨混合矿钨冶炼的原则流程 钨矿的分解：分解 净化除杂WO3－（NH4）2WO4溶液制取纯化合物（NH4）2WO4溶液WO3）简称黄钨；β－氧化物（WO2.9）简称蓝钨；γ－氧化物（WO2.72）简称紫钨。