分析化学习题8.pdfVIP

第八章 沉淀滴定法思考题与习题参考 1. 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法法所用的沉淀反应，必须具备下列条件： (1) 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。 (2) 反应快速，不易形成过饱和溶液。 (3) 有确定终点的简便方法。 2. 写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl– 的主要反应，并指出各种方法选用的指示 剂和酸度条件。 答：(1) 莫尔法： 主要反应：Cl– + Ag+ AgCl ↓；指示剂：铬酸钾；酸度条件：pH=6.0 ~ 10.5 (2) 佛尔哈德法： 主要反应：Cl– + Ag+ AgCl ↓；Ag+ + SCN– AgSCN↓ （过量） （剩余） 指示剂：铁铵矾；酸度条件：酸性 (3) 发扬司法：主要反应：Cl– + Ag+ AgCl↓；指示剂：荧光黄； 酸度条件：pH = 7~10 3 ．用银量法测定下列试样：(1)BaCl ，(2)KCl，(3)NH Cl，(4)KSCN，(5)NaCO + NaCl ， 2 4 3 (6)NaBr，各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答： (1) BaCl2 用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成 BaCrO4 沉淀。 (2) Cl–用摩尔法。此法最简便。 (3) NH Cl 用佛尔哈德法或发扬司法。因为 [NH +]大，不能用摩尔法测定，即使［NH + ］ 4 4 4 不大酸度也难以控制。 – (4) SCN 用佛尔哈德法最简便。 (5) NaCO + NaCl 用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成 Ag CO 沉淀造成误差。 3 2 3 (6)NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少 AgBr 吸附 Br– 而使终点过早出现。用发扬司法必须采用曙红作指示剂。 浙江师范大学分析化学 1 4. 在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 – (1) 在 pH=4 的条件下，用莫尔法测定Cl ； – (2) 用佛尔哈德法测定 Cl 既没有将 AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； – (3) 同(2)的条件下测定Br ； (4) 用法扬斯法测定 Cl– ，曙红作指示剂； (5) 用法扬斯法测定 I–- ，曙红作指示剂。 答： (1) 偏高。因部分CrO2? 转变成Cr O2? ，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 4 2 7 （2 ）偏低。因有部分AgCl 转化成 AgSCN 沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3 ）无影响。因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。 （4 ）偏低。因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 – – （5 ）无影响。因AgI 吸附 I 的能力较曙红阴离子强，只有当[I ]降低到终点时才吸附曙 红阴离子而改变颜色。