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第九章 沉淀重量法思考题与习题参考 1. 重量分析对沉淀的要求是什么？ 答：要求沉淀要完全、纯净。 对沉淀形式的要求：溶解度要小、纯净、易于过滤和洗涤。 对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、有足够的化学稳定性、尽可 能大的分子量。 2. 解释下列名词： 沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集 速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。 答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。 称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。 固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的浓度。 同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度， 使沉淀溶解度减小的效应。 盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。 酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。 络合效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成络合物的络合剂时，使沉淀的溶解度增 大的现象。 聚集速度：沉淀形式过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉 淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。 定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。 共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。 后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析 出的现象。 再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。 陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为 陈化。 均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一 浙江师范大学分析化学 1 种化学反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均 匀地析出。这种方法成为均匀沉淀法。 换算因数：被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比。若分子、分母中主体元素 的原子数不相等，应乘以适当的系数，这一比值称为“换算因数”，亦称“化学因数”。 3. 活化积、浓度积、条件浓度积有何区别？ 答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一 个常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用 Kap 表示之。 浓度积：在在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。 此常数称为浓度积常数，简称浓度积，用 Ksp 表示之。 当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp ，若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是 Kap 小 于 Ksp 。 4. 影响沉淀溶解度的因素有哪些？ 答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗 粒的大小和沉淀的结构等。 5. 简述沉淀的形成过程，形成沉淀的类型与哪些因素有关？ 答：在难溶化合物的过饱和溶液中，构晶离子互相碰撞而形成晶核，其他构晶离子向 晶核扩散并吸附于晶核（异相成核则为外来杂质微粒）之上，便逐渐成长为晶体。 形成沉淀的类型大体可分为三类：晶体沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀。若溶液的相 对过饱和度小时，沉淀速度很慢，沉淀主要是异相成核过程，从而可得到较大的沉淀颗粒， 即晶体沉淀。若溶液的相对过饱和度大时，沉淀速度快，沉淀是异相成核与均相成核同时 进行，从而可得到较小的沉淀颗粒，即凝乳状沉淀或无定形沉淀。 6. BaSO4 和AgCl 的Ksp 相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同？ 答：因为 BaSO4 和形成晶核的临界均相过饱和比为 1000，AgCl 的临界均相过饱和比 则为 5.5，所以虽然两者的 Ksp 基本相等，但当加入沉淀剂时，BaSO4 不易超过其 Q/S，不 致产生太多的晶核，故生成较大的沉淀颗粒；AgCl 则容易超过其 Q/S，易形成大量的晶核， 所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。 7. 影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？ 答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象 （表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后 沉淀现象。 浙江师范大学分析化学 2 提高沉淀纯度的措施有：选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、 选择适当