水质分析质量保证与质量控制.pptVIP

校准曲线的制作与一元线性回归 校准曲线制作实验点数的选择 建议在方法的线性范围内，制作校准曲线的实验点n最好是7点（不包括0点），以便描绘曲线时有足够多的实验点，有利于提高曲线的准确度。 校准曲线的制作与一元线性回归 标准系列应在方法的线性范围以内。实验点通常按等距离分布在曲线上，最低点与最高点相差约一个数量级。 当校准曲线上各实验点的浓度选定后，它们在仪器上的响应信号值是一个随机变量，可用多次读数（特别是两个端点上）的办法来减少仪器响应信号值显示的随机误差。 校准曲线的制作与一元线性回归 校准曲线的一元线性回归 在制作校准曲线时，实验点全部分布在一条直线上是难见到的，尤其是当误差较大时，实验点并不是完全分布在一条直线上，这时很难凭直觉判断所绘制的标准曲线对于所有实验点来说是误差最小的。 对这类以相关关系出现的数据（即分析仪器的响应信号值与浓度有着密切的关系，但不能以一个变量的数值准确地求出另一个变量的值），最好是对数据进行回归分析，然后绘制校准曲线，可以得到一条对实验点误差最小的直线，通常称为回归线，而代表回归直线的方程叫回归方程。 校准曲线的制作与一元线性回归 空白试验点的数据通常不列入回归方程的计算。 建立回归方程所选的实验点应在测定方法的线性范围之内，当测定值超出建立回归方程所选实验点两端之外时，若无充分的依据，不得任意外推。 相关系数 分析工作中还常常计算相关系数r去度量x与y线性关系的密切程度。 r 值愈接近于1，说明x与y的相关性愈好。对于成熟的标准测定方法，标准曲线的相关系数的绝对值通常可达0.999以上，而工作曲线的相关系数要稍低一点，常在0.99以上。 数据处理 有效数字 有效数字修约规则 有效数字是指实际上能测量到的数字，通常包括全部准确数字和一位不确定的可疑数字。 各种测量、计算数字需要修约时，应在所要求的准确程度范围内，按GB8170《数字修约规则》进行舍入修约。 数据处理--有效数字 国家标准《数字修约规则》中规定的数字修约规则为“四舍六入五成双”。 当尾数≤4时，舍去；尾数≥6时，进位； 当尾数为5时，有两种方式：5后面数字全部为零时，应根据保留的末位数是奇数还是偶数（零视为偶数）判定，5前为偶数时将5舍去，5前为奇数时将5进位；5后面的数字不全是零时，无论前面数字是偶或奇，皆进位。 数据处理--有效数字 例如：19.241取3位有效数字时，应为 19.2； 29.1645，取3位有效数字时，应为29.2； 58.150，58.850，58.050，取3位有效数 字时，分别为58.2，58.8，58.0； 58.2501，58.3501取3位有效数字时，分别为58.3，58.4。 数据处理--有效数字 特殊的数字修约规则 在使用GB8170的规则时，还要注意分析数据处理中还有一些特殊的进舍规则。 对标准偏差的值或其它不确定度的值进行修约时，修约的结果应总是使准确度的估计变得更差一些。例如标准偏差为0.233单位，取两位有效数字时，要进位为0.24单位，而取一位有效数字时，就应进位为0.3单位。又例如相对标准偏差为2.52%，修约为2位数字时，应进位为2.6%。 对量自由度进行修约时，有效数字应下舍为一个整数。例如ф=14.7，取整数，应为14。 凡标准中规定有界限数值，则修约时要注意。 水质分析结果的审查和校核 水分析中有的项目能够通过用质控样品、加标回收等方法控制分析误差，有的项目难以用这一类方法进行控制，例如一些物理生化指标。但是水样的一些物化性质与化学组成密切相关，可以用一些实践中的经验或经验公式加以判断 水质分析结果的审查和校核 水质检验结果审核的方法 水体中的主要的化学平衡有：电荷平衡、沉淀衡、酸碱电离平衡和氧化还原平衡等通常情况下水中各种离子处于一种既相互联系又相互制约的平衡状态，某些离子浓度发生变化后会导致另一些离子浓度改变，因此利用化学平衡的原理可以对一份检测测定结果间各种离子进行相关性分析，常用的有以下几种方法: 水质分析结果的审查和校核 阴阳离子平衡 溶解性总固体(TDS)测量值与计算值的比较 水质分析结果的审查和校核 溶解性总固体实测值与电导率之比 。 经验值判定 日常检测工作中的一些经验值同样是评判结果正确与否的有效方法，一些饮用水在水源未发生变化的条件下，通常各离子浓度变化不会发生大的改变。如果发现一个经常监测点的检测结果发生重大改变，应该及时了解现场情况，在现场未出现改变的情况下，应该怀疑检测结果的可靠性。 实验室间质量控制 实验室间质量控制的目的是检查各实验室内部质量控制的效果，是否存在系统误差，进一步找出误差来源，提高实验室的分析水平。