药物分析的统计学知识A课件.pptVIP

药物分析的统计学知识 主讲人：王晓明 一、误差理论 任何测量都不能绝对准确。在一定条件下，测量结果只能接近真实值，而不能达到真实值。因而我们在实际工作中就必须对实验结果的可靠性作出合理的判断并予以正确表达。 （一）测量误差 测量值和真实值之差称为测量误差。测量误差是衡量测量值不准确性的一个指标，反映结果的准确性，误差越小，准确性越高。测量误差用两种方法表示，即绝对误差和相对误差。 1、绝对误差 绝对误差是测量值与真实值之差。若以x代表测量值，μ代表真实值，则绝对误差δ为： δ= x – μ 绝对误差可以是正值，也可以是负值。且以测量值的单位为单位。测量值越接近真实值，绝对误差越小；反之，越大。 2、相对误差 相对误差是以真实值的大小为基础表示的误差值，没有单位。以下式表示： 通常以%、‰或×10-3表示。 例如，我们对甲硝唑样品进行测定，测得的百分含量为99.12%，而其真实含量（理论值）为99.21%，那么， 为了反映误差在测量结果中所占的比例，分析工作中常使用相对误差。 3、真实值 真实值是个可以接近而不可达到的理论值。实际上是有经验的人用最可靠的方法对试样进行多次测定所得的平均值。 4、系统误差 误差根据性质，可以分为系统误差和偶然误差两大类。系统误差也叫可定误差，他是由于某种确定的原因引起的，一般有固定的方向（正或负）和大小，重复测定时重复出现。 根据系统误差的来源，可分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。 （1）方法误差 由分析方法本身不完善或选用不当所造成的。为了知道某分析方法的误差，可用标准品作对照试验，以求得方法误差的大小。对分析方法误差较大的分析方法必须寻找新的方法加以改正。 （2）试剂误差 由于试剂不纯而造成的误差叫仪器误差。（1）可将这些仪器预先加以校正，并求出其校正值以克服这些误差。（2）另一简便有效的办法是测定中始终使用同一仪器，来抵消仪器误差。 （3）操作误差 由于分析者操作不符合要求造成 的误差叫操作误差。操作误差可以通过作对照试验或者经过有经验的分析人员校正而减免。 在操作误差中，有一部分是属于偶然误差的范畴。 5、偶然误差 偶然误差也称不可定误差或随机误差，他是由偶然的原因所引起的。偶然误差的大小和正负都不固定，正负偶然误差出现的概率大致相等，因此它们之间常能互相完全或部分抵消。所以通过增加平行测定的次数，便可减免测定结果中的这种误差。 （二）准确度与精密度 1、准确度 准确度是指测量值与真实值接近的程度，也就是表示该法测量的正确性，系用回收试验来衡量。测量值与真实值越接近，就越准确。准确度的大小用误差表示。误差越大，准确度越低。 2、精密度 精密度是指测得一组测量值彼此符合的程度，他们越接近就越精密，可用误差、相对误差、相对平均误差、标准差或相对标准差（变异系数）来衡量。 由于真实值通常是不知道的，故在实际工作中经常用多次分析结果的算术平均值当作真实值，并与各个测得的数值进行比较，这样得到的误差、相对误差、相对平均误差分别称为偏差、相对偏差、相对平均偏差。偏差表示分析测定的重复性 。 （1）偏差 偏差是指测量值与平均值之差。偏差越大，精密度越低。若令 X 代表一组平等测定值的平均值，则单个测量值xi的偏差d为： d值有正有负。 （2）平均偏差 各单个偏差绝对值的平均值，称为平均偏差，即 式中，n—表示测量次数。 应当注意，平均偏差都是正值。 （3）相对平均偏差 平均偏差与平均值之比称为相对平均偏差。 （4）标准差 标准差是反映一组供试品测定值离散的统计指标。为了突出较大偏差存在的影响，常使用标准差表示精密度。即 （5）相对标准差 相对标准差（RSD）也称变异系数（CV）。当两测定值单位不同，或单位相同但平均值相差较大时，不能用标准差来比较两组间变异大小，而要用相对标准差来比较。其计算公式如下： 例1 某标准溶液的五次标定结果为：0.1022、0.1029、0.1025、0.1020、0.1027mol/L。计算平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准差及相对标准差。 解： 3、准确度与精密度的关系