第8章电解质溶液课件.pptVIP

四、离子迁移数的测定 　测定方法有希托夫法（简单）、界面移动 法（精确）和电动势法（适用于较宽的温度 及浓度范围） 希托夫法： 电解池中溶液分成三部分，各含6molMA， 通入4F电量 （图6） ◆ 通过4F电量， 阳极 氧化反应 阴极 还原反应 ◆ 阴阳离子各输送多少电量与其迁移速率有关 　 阴、阳离子分别输送1F、3F电量 ◆ 两极仍保持电中性，但浓度不同，中间区 浓度不变。 ◆ 阴极区的阴离子、阳极区的阳离子均未发生 电解反应，故其离子减少均因迁移所至。 阳极区净减少的阳离子数等于移向阴极的阳 离子量。 阴极区净减少的阴离子数等于移向阳极的阴 离子量。 ［例８－７］解题思路： １．求放电的摩尔电子量（基本单元） ２．由电解前ＫＣｌ浓度求不出ＫＣｌ电解 前的摩尔数，因不知水量 ３．由电解后阴极区总量及ＫＣｌ浓度，可 求出电解后ＫＣｌ量及阴极区水量 ４．由水量求电解前阴极区ＫＣｌ量 ５．阴极放电后 增加只因 的迁入 希托夫法 阴极区的阴离子量若与电解有关，一部分由于 AgCl的电解而产生，一部分迁移出阴极，则 界面移动法（例8） 五、电导测定的应用 １．检验水的纯度 常温下水的к为1.0×10-1sm-1左右，蒸 馏水或电导水为1.0×10-3~1.0×10-4sm-1， 去离子水可小于1.0×10-4sm-1 ２．测定弱电解质的电离度和电离常数 ３．测定难溶盐的溶解度 ４．电导滴定 1-1型弱电解质ＨＡｃ起始浓度为c且开始 只有反应物，离解度为 ２．测定弱电解质的电离度和电离常数 溶液中离子浓度都很低，可认为 1-1型弱电解质溶液的电离平衡常数为 代入上式得 弱电解质的电离度可表示为 ３．测定难溶盐的溶解度 难溶盐的浓度很小，可近似认为其饱 和溶液的 ４．电导滴定（conductimetic titration） 电导滴定即利用滴定过程中溶液电导的 变化来确定终点的方法。常用于弱酸弱碱中 和反应、氧化还原反应、沉淀反应等。 例9 ８．６　 强电解质溶液的活度及活度系数 电解质溶液的依数性实验值比理论计算值 产生较大偏差，表明电解质溶液不符合前面 讨论的溶液依数性。因电解质离子间有静电 作用，使溶液对理想溶液产生偏差。浓度需 用活度代替。 ８．６　 强电解质溶液的活度及活度系数 一、溶液中强电解质的平均活度和平均活度系数 组分B的化学势为 现有一强电解质在溶液中完全电离 * * * * 第8章 电解质溶液 8.1???引 言 电化学Electrochemistry即研究化 学能和电能之间的相互关系的科学， 早在十八世纪中叶，人们已观察到电 学与化学现象的联系 1799年Volta创制了第一个原电池， 1833年Faraday归纳出Faraday`s Law， 1870年发电机创制，电解应用于工业。 许多有色金属及稀有金属的冶炼和精炼采 用电解的方法，如铝、镁、钾、钠、铪、锂等 都由电解冶炼得到。 化学电源是电化学在工业上的一个重要应 用，锌锰干电池日常应用很广泛；随着燃料电 池、新型高能电池、微型电池的研制、开发， 化学电源在宇航、通信、生化、医学等领域得 到了越来越广泛的应用。 电化学内容主要是 （1）电解质溶液理论8章重点讨论 （2）电化学平衡9章重点讨论 离子互吸、电导理论、电离平衡 可逆电池、电极电势、电动势及可逆 电 池电动势与热力学函数间的关系 （3）电极过程10章 8.3????原电池和电解池 一、导电机理 金属通过电子迁移导电 能实现电解质溶液导电的装置有电解池 和原电池 电解质溶液通过离子迁移导电 8.2????氧化还原反应的基本原理（自学） 电解质溶液的导电性质 电解池: 电解HCl 阴极 阳极 电能→化学能（有外电场） 负极 得e，电子密度大，电势低 正极 失e，e密度小,电势高 还原反应 氧化反应 电池反应： 导电机理：正负离子定向迁移，在电极上发生 氧化还原反应，H+→阴极 （负极），Cl-→阳极 （正极） 原电池: 正极 Cl2电极上缺e，电位高 负极 H2电极上e密度大，电位低 电池反应： 阳极 氧化反应 阴极 还原反应 化学能→电能 导电机理：回路上电能产生时，H+由于扩散和 Cl2电极附近大量的Cl-的吸引，移向阴极（正 极），Cl-→阳极（负极） 　法拉第定律 Faraday`Law 对电解质溶液通电后 （1）发生电解的物质量与通过的电量成正