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高硅氧玻璃纤维生产关键技术

江苏省硅酸盐学会 李斌 2016.11.24 1、高硅氧玻璃纤维原纱种类 钠硅酸盐纤维 两元系统,前苏联国家生产。 俄玻纤玻钢联合体、白俄罗斯波络兹克联合体。 国内九鼎小规模生产。 钠硼硅酸盐纤维 三元系统,美、中、日等国生产。 无碱纤维 最常见,价格便宜,力学性能相对较差,硅含量难以进一步提高。 2、高硅氧纤维制备的影响因素 2.1酸处理的浓度、温度、时间 高硅氧酸处理时,酸液的浓度和处理时间对反应不敏感,可以在一个相对较大范围内选择。反应集中在初期完成大部分的离子交换,剩余反应时间用来进一步提高硅含量和均匀性。 温度是决定反应进程的最关键因素。 2.2水洗过程 去除纤维表面残留吸附的酸; 加快溶解置换析出到纤维表面的氧化物。 2.3 热定型处理 作用:去除结构水; 气孔闭合,断键重补; 部分杂质氧化物挥发烧蚀。 随烧结温度升高,纤维的力学性能有所提高,进一步提高,强度下降。杂质的存在,纤维表面析晶,脆化,强度下降。 烧结最佳温度: 两元系统,500℃ ; 三元系统,650℃ ; 无碱, 800℃ 。 3、高硅氧处理关键技术 3.1纤维与酸液质量比与相对运动方式 以三元钠硼硅酸盐为例。 反应产物为硼酸(H3BO3)和硼砂(Na2B4O7·10H2O)。 两者的溶解度有限,硼酸在常温下溶解度不到5g,100℃下为38g;硼砂在100℃下为52.5g。 需要重点考虑的是: 酸液中的氢离子化学计量比能否完全置换反应; 置换出的杂质生成物饱和,影响反应进程。 酸与纤维相对运动较大,有利于离子交换。 旋转式运动,转速不能过高,以防造成相对运动速度静止。 旋转速度以10~20rpm为宜。 3.2 纤维的直径与分散性 处理不同纤维单丝直径的纱。 纤维直径小,比表面积大,置换反应面积大,有利于反应进行;缺点是吸附性能强,反应杂质不易排出到溶液中。 纤维棉的处理,可以考虑预分散。 3.3 控制反应速率 酸与纤维接触初始阶段,反应大部分完成。 反应过快,置换物无法迅速排出溶解到酸液中。 均匀反应有利于界面均匀性。 以相对较低温度下酸纱接触为宜,一般在60~75℃。 俄罗斯采用浓冷酸浸泡工艺。 3.4 酸液的重复利用率 酸液使用一次后,消耗一定氢离子,产生可溶性杂质,高温下可以溶解,低温下,尤其在水洗过程中会堵住网孔。 需要计算处理多少质量纤维后,溶质饱和。 为保持质量稳定性,每槽处理补充部分新酸。 一来补充氢离子浓度,二来稀释杂质离子。 3.5 清洗过程 直接使用冷水清洗,易发生反应物溶解度下降,生成物堵塞网络孔洞。 第一次水洗用温水,利于反应物的清除, 3.6 捻度对酸沥滤反应和强度的影响 无论是制备纱线还是各种规格的布,捻度越大,其酸沥滤反应越困难,酸溶液较难渗透进入单纤维表面,需要相对较长的反应时间。 同时,反应过程缓慢又带来了反应较为均匀的好处,杂质离子分布相对均匀,强度较高。 下表为不同捻度的纱线在某处理工艺条件下,所获的产品的二氧化硅含量和强度。 捻度(捻/米) SiO2(%) 强度(N/Tex) 55 97.44 0.14 80 97.15 0.13 150 96.22 0.20 200 96.18 0.23 3.7 不同产品结构的工艺条件差异化 连续纱线 连续纱线最为重要的是力学性能的稳定性和均匀性。杂质离子分布的均匀性比一味地提高二氧化硅含量更为重要。处理过程中需要保持纱、液相对运动,热处理要有一定的温度曲线,防止过度析晶。 短切纤维 对强度指标要求不高,主要追求耐温性和梳理强度。 可以用连续纤维处理后短切,亦可以短切后处理。为防止处理过程中的成绒化,尽量减少相对运动。 短切纤维大都不需要热定型处理,但在作为填料,产品有较高尺寸要求时,必须进行热处理。 高硅氧布 按规格可以有网格布、平纹布、缎纹布,厚度不一。用量较大的使用无碱布进行处理而生产的“类高硅氧布”。 生产可连续式和间歇式,各有利弊。 连续式产品质量稳定,但产量较低,而且处理槽中出现断布难以处理。 间歇式产量高,利于规模化生产,但质量稳定性不易控制,尤其要注意悬挂处理放布时的褶皱部分,和整卷处理时内外层的均

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