第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法.pptVIP

* 第*页 作 业 9、10、12、13、17 * 第*页 教 学 要 求 1、学习掌握溶度积概念及溶度积原理，能 熟练进行有关计算。 2、掌握沉淀-溶解平衡的移动，能熟练判断 常见金属离子的沉淀条件。 3、掌握沉淀溶解平衡的有关应用（沉淀的生 成、溶解和转化，分步沉淀）。 * 第*页 * 第*页 * 第*页 ⒉ 氧化还原反应使沉淀溶解 在含有沉淀的溶液中，加入氧化剂或还原剂，使溶液中某一离子发生氧化还原反应，降低其离子浓度，而使 达到沉淀溶解的目的。 例如:一些难溶的硫化物CuS、PbS其溶度积常数很小，用浓度很大的强酸也难以使其溶解，但通过加具有氧化性的HNO3却能使其溶解。 * 第*页 ⒊利用配位反应使沉淀溶解 在含有沉淀的溶液中，加入适当的配位剂，使溶液中某一离子形成稳定的配合物，从而降低其离子浓度，而使 达到沉淀溶解的目的。 * 第*页 四、沉淀的转化 沉淀的转化： 在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂使沉淀转化为另一种更难溶电解质的过程称～。 例如： KI Na2S AgCl(白) → AgI(黄) → Ag2S(黑) * 第*页 大的难溶电解质易向 小的难溶电解质转化； 二者 相差越大转化越完全。(对同一类型而言) 转化反应的平衡常数K值愈大,转化反应愈容易进行。 例：在CaSO4中加入Na2CO3溶液 CaSO4(s) + CO32-(aq) = CaCO3(s) + SO42- (aq) CaSO4(s) Ca2+(aq)+SO42-(aq) Ca2+(aq)+CO32-(aq) CaCO3(s) 多重平衡常数很大，表明 转化反应进行的很彻底。 * 第*页 沉淀转化法在生产实践中的应用 例1：水垢的清除。 水垢的主要成分为CaSO4，它不溶于水也不溶于酸，很难用直接溶解法清除。 例2：实验室中常利用沉淀转化清除某些不溶物AgCl↓不溶于酸、碱和洗涤剂，但可用 Na2S溶液将其转化为Ag2S↓，由于Ag2S↓溶于HNO3，故可将其彻底清除。 Na2CO3 H+ CaSO4↓ CaCO3↓ Ca2+ + CO2 + H2O * 第*页 §8-3 沉淀滴定法 一、沉淀滴定反应应具备的条件： 1. 反应能定量、迅速完成。 2. 生成的沉淀溶解度小。 3. 能够确定滴定终点。 4. 沉淀的吸附不影响滴定终点的确定。 应用较广泛的沉淀滴定法是:银量法:莫尔法、佛尔哈德法 、法扬斯法 银量法： 利用生成难溶性银盐的测定方法称银量法。 Ag+ + X- = AgX↓ X = Cl-、Br-、 I-、SCN-等 * 第*页 二、莫尔法 1.莫尔法： 在中性或弱碱性的条件下，以AgNO3溶液为滴定剂，K2CrO4为指示剂直接滴定Cl-和Br-的滴定方法。 优点：测定Cl-和Br-操作简单，准确度较高。 缺点：应用范围窄，干扰物质多。 (生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M(OH)n等) 不可测I-、SCN- （沉淀强烈吸附I-、SCN- ）。 * 第*页 2.滴定原理： 滴定反应：Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓（白） 指示反应：2Ag+ + CrO42+ ＝ Ag2CrO4 ↓ (砖红色) S(AgCl)=1.3×10-5mol·L-1 S(Ag2CrO4)=6.6×10-5mol·L-1 * 第*页 3. 应用条件： (1)指示剂的用量：5.0×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低； K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。 (2)滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适pH范围是6.5～10.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。（pH10.5） 2Ag++2OH-=Ag2O↓+H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生，pH范围是6.5～7.2 * 第*页 (3)干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或配合物的阴离子干扰测定，如S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+干扰测定。 大