第二节电解与库仑分析简介3.2电解分析的基本原理.ppt

第十一章 电解与库仑分析法 第二节 库仑分析原理与应用 一、库仑分析原理与过程 2.装置与过程 二、电量的确定 库仑计 三、 电流效率与影响电流效率的因素 * * 一、电解分析原理与过程 二、电量的确定 三、电流效率与影响电流效率的因素 库仑分析法：电极反应-电量-物质量相互关系； 库仑分析法的理论基础：法拉第电解定律； 基本要求：电极反应单纯，电流效率100%。 1. 法拉第电解定律 法拉第第一定律: 物质在电极上析出产物的质量W 与通过电解池的电量Q 成正比。 法拉第第二定律: principle and general process of coulometric analysis 式中：M为物质的摩尔质量（g），Q为电量（1库仑=1安培×1秒），F为法拉第常数（1F=96487库仑），n为电极反应中转移的电子数。 (2)将一定体积的试样溶液加入到电解池中，接通库仑计电解。当电解电流降低到背景电流时，停止。由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。 (1)预电解,消除电活性杂质。通N2除氧。预电解达到背景电流,不接通库仑计。 恒电流： Q= i ? t 恒阴极电位：电流随时间变化时 作图法： 以lgit 对t 作图，斜率 k；截距lg i0； 要求电流效率100% （1）氢氧库仑计 (电解水) 1F电量产生氢气11200 mL； 氧气 5600 mL。 共产生 16800 mL气体。 （2）库仑式库仑计 电解硫酸铜水溶液。 电解结束后，反向恒电流电解， 沉积的Cu全部反应: Q = i ? t （3）电子积分库仑计 影响电流效率的因素： （1）溶剂的电极反应； （2）溶液中杂质的电解反应； （3）水中溶解氧； （4）电解产物的再反应； （5）充电电容。