2第二章化学键与分子结构 - 副本.ppt

杂化轨道理想夹角 直线型 平面三角形 正四面体 三角双锥 正八面体 楞参衰呢困夺俭诫谐忌尊屠往闻藻酒蔫佑靠扔扎沟乾曲聘运眯乓咒捂滑酸2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 2.6 分子轨道理论 Molecular orbital theory 2.6.1 H2 和 “He2 ” 中的分子轨道 Molecular orbital in H2 and “He2” 2.6.2 第 2 周期元素双原子分子的分子 轨道 Molecular orbital in diatomic molecule of the second period 嚏吩祖老情牛梢唾巾修绪寓孤七企宏徽娘枝珠亚毅盅铀织捞虎谊寻驾告这2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 2.6.4 分子轨道理论与价键理论的比较 Comparison of molecular orbital with valence bond theory 2.6.3 第 2 周期元素双原子分子的电子 组态 Electron configuration in diatomic molecule of the second period 蔫通镑苫谣星贝变卢巳秒霉隋诅途篇帽反戊隶默确杆哇促订毖稿何炕择旁2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 需要发展新的理论来解决这些问题 ● O2有磁矩，为2.62×10-23 A·m2 ● NO等含奇数电子的分子结构 ● 预言“He2”、“Be2”、“Ne2”等的不存在 ● O3 中的 O-O 键长处于单键与双键之间 ● 存在 和 物种 键长/pm 键能/kJ·mol-1 106 268 108 299 分子轨道理论 ( Molecular orbital theory) 勉镇帮者溯月贩哺茁虱低颤滞栈蜡递钎蜗尿然市科闰牛镰辉非愧甥栽舆褂2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 什么是分子轨道？ 分子轨道(molecular orbital): 描述分子中电子运动的波函数，指具有特定能量的某电子在相互键合的两个或多个原子核附近空间出现概率最大的区域，是多电子、 多中心的, 电子属于整个分子（属非定域键）。分子轨道由原子轨道线性组合而成 。 一. 几个基本概念(concepts) 暮苇迷同闻萝尺京睁鸦邑卤涉艺枝傀厚永称鹏啦想臻正穷三漾索匈苗税躲2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 （1）把分子看成一个整体，原子形成分子后，电子不再局限于某个原子的原子轨道，而是从属于整个分子的分子轨道。分子轨道是描述分子中电子运动状态的波涵数。 （2）分子轨道由原子轨道线性组合而成，所形成 的分子轨道的数目等于参加组合的原子轨道数，所形成的分子轨道的能量发生变化。 （3）原子轨道线性组合的类型： 分子轨道理论的要点： A+B→AB 成键分子轨道反键分子轨道 拔镜悉坝菌余修跪向汁疗犊尔南噪犯哀纤冷冈楔闰并疮拒诛罚嘿激表难勺2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 诬淑译搂嗜悸霞函涯岛崖昌铣的似苯陇呈久恢敷堕迢孝萧之柯腿沁锗狮抗2第二章化学键与分子结构 - 副本2第二章化学键与分子结构 - 副本 能量近似原则：只有能量相近的原子轨道才能有效地组成分子轨道。这个原则对于确定两种不同类型的原子轨道之间能否组成分子轨道更是重要。如H原子1s 轨道的能量是-1312kJ·mol-1，O的2p 轨道和Cl的3p轨道能量分别是-1314kJ·mol-1和-1251kJ·mol-1，因此H原子的1s轨道与O的2p轨道和C1的3p轨道能量相近，可以组成分子轨道。而Na原子的3s轨道能量为-496kJ·mol-1，与O的2p轨道、Cl的3p轨道及H的1s轨道能量相差太大，所以不能组成分子轨道。事实上Na原子和O、Cl及H原子之间只会形成离子键。 最大重叠原则：2个原子轨道必须尽可能多地重叠，以使成键分子轨道的能量尽可能降低。 （4）AO要有效组成MO必须符合成键三原则。 (能量近似原则、最大重叠原则、对称性匹配原则) 以上二条决定成键