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与聚合物

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (2-3)式中 ηa,聚合物熔体的表观黏度(或非牛顿黏度),表征非牛顿流体(服从幂律函数流动规律)在外力作用下抵抗切变形的能力。表观黏度除与流体本身性质、温度有关之外,还受剪切速率影响,即外力大小及作用的时间也能改变流体的黏稠性。 在幂律流动规律中,n和K均可由试验测定。 * * 油漆、沥青、及凝胶性糊塑料都属于宾汉流体 * * * * * * * * 当剪切速率过大超过一定极限值时,从模口出来的挤以物,其表面变得粗糙、失去光泽、粗细不匀和弯曲,这种现象被称为“鲨鱼皮症”。此时如再增大剪切速率,挤出物会成为波浪形、竹节形或周期件螺旋形,在极端严重的情况下,会断裂。这种现象称为“熔体破裂”。 这种缺陷可自挤出物表面发生闷光起,变至表面呈现与流动方向垂直的许多具有规则和相当间距的细微棱脊为止。 * * (1) 在给定拉伸比 ( 拉伸后的长度与原来长度的比 ) 和拉伸速度的情况下,拉伸温度越低 ( 不得低于玻璃化温度 ) 越好。其目的是增加排直变形而减少粘性变形 。 (2) 在给定拉伸比和给定温度下,拉伸速度越大则所得分子定向的程度越高。 (3) 在给定拉伸速度和定温下,拉伸比越薄膜的拉伸强度大,定向程度越高 (4) 不管拉伸情况如何,骤冷的速率越大,能保持定向的程度越高。 * 1、热降解是在温度较高或作用时间较长时发生的降解。 2、热降解与聚合物的化学键能有关,化学键能越大,越不容易发生降解。比加聚四氟乙烯,C-F键键能大,所以稳定性很好。热降解还与聚合物的纯度有关,如果分子存在不稳定结构或杂质,降解更容易发生。 3、容易发生热降解的塑料有:PVC、PVDC、POM。 4、由于聚合物成型加工多数要进行加热,所以如何防止热降解非常重要。防止热降解的方法主要有:添加热稳定剂;温度不要太高或高温时间不要太长。 1、氧化降解分为:热氧老化、光氧老化。 2、热氧老化是在热引发下氧参与的降解,降解速度一般较快;光氧老化是在光引发下氧参与的降解,一般降解速度比较慢。氧化降解有自动催化加速作用,降解速度会越来越快。 3、一般的聚合物都有被氧化降解的驱势,尤其有不饱合键和带支链结构的聚合物。比加PP、ABS。 4、有效防止氧化降解的方法是:加入抗氧剂和光稳定剂;尽量减少高温与氧接触。 成型加工中总是要受到各种各样的力,如剪切力、拉伸力。这些力可能造成分子链的断裂。 力降解是不以避免的。 含有酯、酰胺基聚合物在与水接触时,可能发生水解。 防止的方法:干燥。 * * * 1、热塑性塑料 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 1)基本特性:具有高度的透明性和优异的透光性,它轻而坚韧,容易着色,有较好的电气绝缘性能;化学性能稳定,能耐一般的化学腐蚀;在一般条件下尺寸较稳定。其最大缺点是表面硬度低,容易被硬物擦伤拉毛 2)主要用途:主要用于制造要求具有一定透明度和强度的防震、防爆和观察等方面的零件,如飞机和汽车的窗玻璃、光学镜片、透明模型、透明管道、车灯灯罩等 3)成型特点:为了防止塑件产生气泡、混浊、银丝和发黄等缺陷,原料要干燥;为防止塑件表面出现流动痕迹、熔接痕和气泡等不良现象,一般采用尽可能低的注射速度;模具浇注系统对料流的阻力应尽可能小 三 常用塑料 1、热塑性塑料 聚碳酸酯(PC) 1)基本特性:无色透明,韧而刚,抗冲击性好;成型零件尺寸精度高并稳定;抗蠕变、耐磨、耐热、耐寒;缺点是耐疲劳强度较差,成型后塑件的内应力较大,易开裂,用玻璃纤维增强可克服上述缺点 2)主要用途:各种齿轮、蜗轮、蜗杆、齿条、凸轮、轴承、各种外壳、容器;电机零件、风扇部件、接线板等;照明灯、高温透镜、视孔镜、防护玻璃等光学零件 3)成型特点:高温时对水分比较敏感,会出现银丝、气泡及强度下降现象,加工前必须干燥处理;熔融温度高,熔体粘度大,流动性差,粘度对温度十分敏感,所以成型时要求有较高的温度和压力 三 常用塑料 1、热塑性塑料 聚对苯二甲酸乙二酯(PET) 1)基本特性:乳白色或浅黄色结晶性的聚合物,表面平滑而有光泽。耐蠕变、抗疲劳性、耐摩擦性好,磨耗小而硬度高,具有热塑性塑料中最大的韧性;电绝缘性能好,受温度影响小,但耐电晕性较差。热变形温度和长期使用温度高,无毒、耐气候性、抗化学药品稳定性好,吸水率低,耐弱酸和有机溶剂,但不耐热水浸泡,不耐碱 2)主要用途: 薄膜片材、包装瓶、电子电器、齿轮、凸轮、泵壳体、皮带轮、电动机框架和钟表零件,微波烘箱烤盘等 三 常用塑料 1、热塑性塑料 聚砜( PSF、PSU) 1)基本特性:无定形塑料,具有突出的耐热、耐氧化性

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