【2017年整理】1404 植物多糖 复习题纲 解答.docVIP

1、糖的定义？ 糖类化合物，又称碳水化合物，如：淀粉、纤维素、蔗糖、葡萄糖、果糖…等糖类化合物 2、糖的分类及划分原则：有单糖：天然单糖以五碳糖六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。是不能再水解的多羟基醛或酮的天然高分子碳水化合物的单体，有较好的晶型，水溶性好，如葡萄糖、果糖。 低聚糖、由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。按含有单糖的个数分为二糖、三糖、四糖等。水解后得到两个单糖，有较好的晶型，水溶性好，如蔗糖、麦芽糖；双糖、三糖…七糖、八糖，又统称为寡糖 或低聚糖 多聚糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。不溶于水的作为动植物的支持组织的多糖；溶于水的作为动植物的贮存养料的多糖。均多糖和杂多糖、植物多糖；动物多糖、蔗糖是二糖，植物中的三糖（棉子糖）大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖（水苏糖）和五糖（毛蕊糖）是三糖结构再延长，也是非还原性糖。 3、糖、苷、糖配体、苷元：糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物；苷：是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。也叫苷或糖配体 。 苷元：非糖物质，如黄酮、蒽醌、萜类、生物碱等。 4、糖的构型表示方法，D/L; R/S；α/β;还原糖和非还原糖（按是否含有游离的醛基和酮基分为还原糖和非还原糖。具有游离醛基或酮基的糖为还原糖。由半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性，为非还原糖。） 5、单糖化学性质有哪些，氧化反应（银镜反应、铜镜反应、与溴水的反应、硝酸反应、高碘酸反应）、还原反应、降解反应、递升反应、成脎反应、成苷反应、成酯和成醚反应 、显色反应（Seliwanoff反应Molisch反应、蒽酮反应、Bial反应） 6、多糖分类：按单糖组成分有均多糖和杂多糖、按来源分有植物多糖和动物多糖、 7、植物多糖分为淀粉、纤维素、半纤维素、果胶、树胶、粘液质等 8、苷类如何分类？每类的特定？a根据苷元的化学结构类型：分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等；b根据苷的某些特殊性质或生理活性：分为皂苷、强心苷等；c根据在生物体内是原生还是次生：分为原生苷（在植物体内原存在的苷）和次生苷（从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷）；d根据苷键原子的不同：分为氧苷（O－苷）、氮苷（N－苷）、硫苷（S－苷）、碳苷（C－苷）等。在天然界中最常见的为O－苷。 9、糖的鉴定方法有哪些?纸层析、薄层层析、紫外、红外、核磁共振、H谱、C谱等，有化学位移和耦合常数 9.1 苷类化合物的酸水解反应机理？机理：苷键原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式的中间体，在水中溶剂化成糖。由上述机理可以看出，影响水解难易程度的关键因素在于苷键原子的质子化是否容易进行，有利于苷键原子质子化的因素，就可使水解容易进行。这主要包括两个方面的因素： (1) 苷键原子上的电子云密度 (2) 苷键原子的空间环境 9.2 论述苷类酸水解规律 1、苷键原子的不同，酸水解难易程度不同，其水解易难顺序为： N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷 2、糖部分: 1）呋喃糖苷＞吡喃糖苷因五元呋喃环的平面性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。2）酮糖苷＞醛糖苷酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应可使张力减小。3）吡喃糖苷中： ①吡喃环C5上取代基越大越难水解， 水解速度为：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖 ②C5上有-COOH取代时，最难水解 （因诱导使苷原子电子密度降低） 去氧糖 羟基糖 氨基糖 如2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羟基糖苷＞2-氨基糖苷 3、苷元部分：1）芳香属苷脂肪属苷如：酚苷 萜苷、甾苷芳香属苷较脂肪属苷易水解（因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构） 2）当苷元为小基团时,横键苷键易水解（易质子化）；当苷元为大基团时,竖键苷键易水解（苷的不稳定性使其易水解） 。 9.3 Molish 反应 ：样品（单糖、低聚糖、多糖、苷）与Molish试剂（浓硫酸+α－萘酚）反应生成棕色环，而苷元则没有，可用来鉴别糖和苷，区别苷和苷元。 9.4 斐林试剂反应（Fehling反应）：还原性糖，生成Cu2O 砖红色沉淀。 Tollen试剂：硝酸银氨溶液，需现用现配 Fehling试剂：CuSO4 溶液( A) 与等量的NaOH 的酒石酸钾钠溶液( B) 临时混合而成的深兰色溶液 9.5 Molish 反应 ：样品（单糖、低聚糖、多糖、苷）与Molish试剂（浓硫酸+α－萘酚）反应生成棕色环，所有糖类都能发生