第五章 重量分析和沉淀滴定法课件.pptVIP

5、8-9?? 重量分析和沉淀滴定法  重量分析法沉淀滴定法 重量分析法 —— 分离~称量形式~称重 沉淀法 微溶化合物~沉淀析出 电解法 电解~于电极上还原析出 气化法 加热挥发~试样减轻 吸收剂增加 以沉淀反应为基础 重量分析法沉淀滴定法 重量分析法 —— 分离~称量形式~称重 以沉淀反应为基础 沉淀滴定法 利用沉淀反应进行滴定分析 银量法——产物为银盐沉淀 测定Cl-、Br-、I -、SCN - 和Ag+ 等 重量分析法 Ba2+ BaSO4? BaSO4 最经典的方法 含量大于1％的常量组分 准确度较高 操作麻烦，需时较长 沉淀形式 称量形式 Ca2+ CaC2O4? nH2O ~500℃ CaCO3 800℃ CaO 一 沉淀的形成及纯度 1 沉淀的类型 晶形沉淀 颗粒直径在 0.1 ~ 1 ?m 内部排列较规则，结构紧密，比表面较小 无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀） 由 0.02 ?m 的胶体微粒凝聚而成 比表面比晶形沉淀大得多，疏松，排列杂乱 凝乳状沉淀 介于两者之间，直径在 0.02 ~ 0.1 ?m 左右 微粒（结构紧密的微小晶体）本质属晶形沉淀 疏松，比表面大，与无定形沉淀相似 2 沉淀的形成 晶核的形成和成长 晶核形成 晶核成长 均相成核 异相成核 聚集过程 定向过程 本质与条件 相对过饱和度 Q —— 沉淀开始生成瞬间的浓度 S —— 沉淀开始生成瞬间的溶解度 临界过饱和比 胶体微粒的凝聚   扩 散 层 吸 附 层 双电层 胶体微粒的凝聚 胶体微粒的比表面、电荷（吸附层~扩散层） 杂质吸附 互相排斥 凝聚与胶溶 ——热、浓、挥发性电解质 陈化（熟化、老化） 小颗粒 ?? 大颗粒 更加完整、更加规则 比表面随之明显变小 ——加热、搅拌 3 沉淀的沾污 沾污 ~ 误差 测定 Ba ： BaSO4? 吸附 BaCl2 BaCrO4 Na2SO4 (NH4)2SO4 测定 SO42- ： BaSO4? 吸附 BaCl2 BaCrO4 Na2SO4 3 沉淀的沾污 共沉淀和后沉淀 共沉淀 后沉淀 表面吸附 吸留包夹 形成混晶或固溶体 表面吸附规律： ① 过量的构晶离子 与构晶离子结合能力最强的其他离子 ② 作为抗衡离子 浓度、电荷数 与构晶离子结合能力最强的离子 ③ 温度，表面积等 3 沉淀的沾污 共沉淀和后沉淀 共沉淀 后沉淀 表面吸附 吸留包夹 形成混晶或固溶体 控制沉淀条件 洗涤 再沉淀 陈化 预先分离杂质 掩蔽 …… 5-8 重量分析法 1 概述 对沉淀形式的要求： ① 溶解度小 —— 沉淀完全 ② 纯净 ③ 颗粒较大——便于过滤和洗涤 ④ 易于转化为合适的称量形式 对称量形式的要求： ① 有确定的化学组成 ② 性质稳定 ③ 摩尔质量大 同基准物质 测定结果计算 —— 换算因数 2 沉淀的条件 根据不同类型沉淀的特点 采用适宜的沉淀条件 —— 完全、纯净 1. 晶形沉淀 着眼于颗粒粗大，纯净——减少吸附和吸留 降低相对过饱和度 稀 热 慢 搅拌 陈化