植物化学-醌类化合物课件.pptVIP

（5）与金属离子反应 ※ 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定。 1个?-OH、1个?-OH或二个OH不同环时，成橙黄-橙色。 1个?-OH且一个OH在临位，呈蓝-蓝紫色。 1个?-OH且OH在间位时称橙红-红色。 1个?-OH且OH在对位时呈紫红-紫色。 三、醌类化合物的提取分离 1. 游离醌类的提取方法 有机溶剂提取法 ： 氯仿、苯提取，游离醌类极性小。 碱提取-酸沉淀法：用于带游离酚羟基的醌类化合物。酚羟基与碱成盐而溶于碱水溶液中，酸化后酚羟基被游离而沉淀析出。 水蒸气蒸馏法 ：适用于分子量小的苯醌及萘醌类化合物。 2. 游离羟基蒽醌的分离方法 蒽醌是醌类化合物中最主要的结构类型，可以利用羟基蒽醌中羟基位置和数目的不同，对分子的酸性强弱影响不同而进行分离是羟基蒽醌类的化合物的一个重要的分离方法。 游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序： 含-COOH 2个?-OH 1个?-OH 2个?-OH 1个?-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 药材 乙醇提取 乙醇浸膏 乙醚溶解 乙醚溶液 不溶物 5%NaHCO3 NaHCO3液 乙醚液 5%Na2CO3 沉淀 结晶 酸化 重结晶 含有-COOH的 羟基蒽醌成分 Na2CO3液 乙醚液 沉淀 结晶 酸化 重结晶 含有?-OH的 羟基蒽醌成分 1%NaOH 羟基蒽醌的系统分离法 NaOH液 乙醚液 沉淀 结晶 酸化 重结晶 含有两个?-OH的 羟基蒽醌成分 5%NaOH NaOH液 残留物 沉淀 结晶 酸化 重结晶 含有一个?-OH的 羟基蒽醌成分 游离羟基蒽醌衍生物层析常用的吸附剂是硅胶，一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝，避免酸性的蒽醌类化合物发生化学吸附而难以洗脱。 聚酰胺也是一个较好的层析介质。 三、蒽醌化合物的结构特征 1. 蒽醌类的紫外光谱特征 蒽醌母核有四个吸收峰，分别由苯状结构和醌状结构引起. 羟基蒽醌衍生物的紫外吸收基本与上述蒽醌母核相似，多数在230nm附近还有一个强峰。 252 nm 325 nm 272 nm 405 nm 羟基蒽醌类化合物有五个主要吸收带： 第一峰：230nm左右 第二峰：240～260nm（由苯样结构引起） 第三峰：262~295nm(由醌样结构引起） 第四峰：305~389nm（由苯样结构引起） 第五峰： 400nm(由醌样结构引起） OH 数 OH位置 ?max nm 1-; 2- 222.5 1,2-;1,4-;1,5- 225 1,2,8-;1,4,8- 1,2,6-;1,2,7- 230 4 1,4,5,8-;1,2,5,8- 236 羟基蒽醌环上-OH的取代位置与-OH的数量对相应吸收带产生影响，通常导致红移现象发生，而且影响吸收峰的强度. 例如：峰带Ⅴ主要受α-酚羟基的影响， α-酚羟基越多，峰带Ⅴ红移值越大。 α-OH ?max nm 无 356～362.5 400～420 1,5-二羟基 418～440 1,8-二羟基 430～450 1,4-二羟基 470～500 485～530 540～560 （二）醌类化合物的红外光谱（IR） 1、羟基蒽醌类化合物的红外区域有： ① VC=O 1675 ～1653 cm-1（伸缩振动） ② V-OH 3600 ～ 3130 cm-1（伸缩振动） ③ V芳环 1600 ～1480 cm-1（芳环骨架振动） 2、蒽醌类化合物VC=O吸收峰位与分子中 α-酚羟基的数目与位置有较强的规律性 ① 如蒽醌母核上无取代，则两个C=O只给出 一个吸收峰：1675cm-1 ； ② 如芳环上引入一个?-OH时，将给出两个 C=O吸收峰：1675～1647 cm-1（游离）； 1637～1608 cm-1（缔合C=O） ③芳环上引入两