有机化学06-醇酚醚课件.ppt

一、醚的分类和命名 按醚键所连接的烃基结构和方式不同，分为： （一）分类 （二）命名 1. 习惯命名法 以醚作为母体。 (1) 简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 (2) 混醚 ：将小的烃基写在前，大的烃基写在后。烃基中有 一个芳香烃基时，芳香烃基写在前。 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2 CH2CH3 CH3CH2OCH2CH=CH2 （二）乙（基）醚 甲（基）丙（基）醚 乙基烯丙基醚 2. 系统命名法 将较大的烃基当作母体，选最长碳链为主链，剩下的烷氧基部分看作取代基。 环醚一般命为环氧某烃或按杂环化合物命名方法命名。 1-甲氧基-2,2-二甲基丙烷 乙氧基环己烷 醚中的氧为sp3杂化，其中两个杂化轨道分别与两个碳形成两个σ键，余下两个杂化轨道各被一对孤电子对占据。醚分子结构为V字型，分子中C-O键是极性键，故分子有极性。 醚可以作为路易斯碱，接受质子形成 盐，也可与水、醇等形成氢键。 二、醚的结构 三、醚的物理性质 1.性状：常温下为易挥发、易燃烧、有香味的液体。 2.沸点：比同数碳原子的醇低得多（分子间不能形成氢键）。 3.溶解度：甲醚、环醚可与水互溶，其它易溶于非极性溶剂。 四、醚的化学性质 盐仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。 用此反应可区别烷烃和醚。 1. 形成 盐： 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 生成 盐。醚接受质子的能力非常弱，需要与浓强酸才能生成 盐。 性质稳定，常作溶剂。C－O－C键在苛刻条件下可以断裂。 醚键上的氧原子带有未共用电子对，是一种Lewis碱，能和BF3等Lewis酸络合生成络合物。 产物是一种常用的催化剂，虽然起催化作用的是BF3，但BF3室温下是气体（b.p. -101℃），直接使用困难，故常将它配成乙醚溶液使用。 2. 醚键的断裂 (1) SN2历程 HX R1X+H2O 较小的烷基生成卤代烷 (2) SN1历程 (3) 苯基烃基醚的分解——生成苯酚和卤代烃 氧原子和芳环之间形成p-π共轭体系，不易断裂。 两个烃基都是芳基的醚非常稳定，醚键不易断裂。 (4) 环醚与HX作用——生成双官能团化合物 3. 醚的氧化—-过氧化物的生成 醚类应尽量避免暴露在空气中，贮藏时在醚中加入少许铁屑或对苯二酚以防止过氧化物的生成。 醚在空气中容易发生自动氧化反应，生成的过氧化物不稳定也不易挥发，受热易发生爆炸。 检验方法：用淀粉-KI溶液 ，如果有过氧化物，I-被氧化成I2使溶液显蓝色。 除去过氧化物的方法：加入还原剂FeSO4于醚中振摇后蒸馏。 曾用作吸入麻醉剂，但会产生恶心，呕吐等副作用， 现已由氟烷CF3CHClBr等代替。 1. 乙醚 五、重要化合物 2. 环氧乙烷 （1）制法 （2）物理性质 沸点13.5℃，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 （3） 化学性质 环氧乙烷分子内存在较大的角张力，化学性质活泼，在酸或碱催化下能与含活泼氢的多种试剂发生反应，断裂C—O键，从而开环生成一系列化合物。 a. 酸催化开环 b. 碱催化开环 冠醚与金属例子所形成的络合物可溶于低极性的有机溶剂，并且随着负离子一起进入有机溶剂中。 相转移催化剂： 能使互不相溶的两相中的物质发生反应或加速反应的催化剂。 3. 冠醚 具有环状结构的大环多醚，1962年首次被合成。 命名方法为：m-冠-n，m表示环上原子总数，n表示氧原子数。 18-冠-6 §6.4 含硫化合物 一、含硫化合物的分类和命名 硫醇 硫酚 硫醚 硫醛 硫酮 磺酸 二硫化物 1. 分类 在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字。 2.命名 -SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。 乙（硫）醇 苯甲（硫）醚 苯（硫）酚 二、含硫化合物的结构 1. 外层价电子层构型与氧相同，硫原子可以形成与氧相类似的共价化合物。 2. 3p轨道比2p轨道扩散，硫与碳原子的轨道的相互重叠不 如2p轨道之间有效，难以和碳原子形成稳定的π键。硫的 原子半径比氧大，电负性比氧小，对外层电子吸引力小， 很容易给出电子。 3. 硫可以利用空的3d轨道参与成键： 一种方式是3s电子跃迁到3d轨道上，形成由s、p、 d电子组合而成的杂化轨道，如硫原子 sp3d2杂化形成六个共价单键 (SF6) 。另一种方式是利用空的3d轨道接受外界提供