第五章脂肪烃课件.pptVIP

第五章 脂肪烃和脂环烃 一、烷烃 二、烯烃 三、共轭二烯烃 四、炔烃 五、聚合反应和合成橡胶 六、脂环烃 七、脂环烃和脂肪烃的制备 化合物C分子式均为C5H8，他能使溴的CCl4溶液褪色。C只吸收1mol的氢气，生成分子式为C5H10的化合物。C与臭氧反应然后在锌粉存在下水解得戊二醛。试推测C的可能结构。 化合物A分子式为C5H8，他能使溴的CCl4溶液褪色。A与银氨溶液反应产生沉淀，A 经催化氢化都生成正戊烷。试推测A的可能结构。 符合马氏规则 4、环烷烃的反应 由于环烷烃的结构差异，其性质表现出“小环象烯烃，大环象烷烃”。 （1）开环反应 （2）取代反应 在光照或高温下，环烷烃能发生自由基卤代反应。 （3）氧化反应 环烷烃对氧化剂表现出较好的稳定性，通常难以被氧化。但在强烈氧化条件下或在催化剂存在下，环烷烃可以被氧化。 用简便的化学方法鉴别： 正丁烷 甲基环丙烷 1-丁炔 1-丁烯 2-丁炔 . ， 1、以石油和天然气为原料制取烷烃和烯烃 石油是烃的主要来源，原油经分馏可以得到烷烃、环烷烃和芳烃。 天然气的主要成分是甲烷、乙烷和丙烷。 通过石油的裂解可以得到小分子烯烃。 2、烷烃、烯烃的其它制法 （1）烷烃的制备 七、脂肪烃和脂环烃的制备 ?由煤在高温、高压和催化剂条件下制取，得到烷 烃的混合物。 ?由烯烃催化加氢或卤代烃还原 （2）烯烃的制备 ?由卤代烃或醇消除得到 （主） 3、炔烃的制备 ?由烯烃制备 ?由取代反应制备 4、环烷烃的制备 通过二卤代烷脱卤成环。 2、共轭二烯烃的性质 共轭二烯烃具有烯烃的一般性质。例如：能发生亲电加成反应、氧化反应等。此外还体现一些特殊性质。 （1）1，2-加成和1，4-加成 -80℃ 40℃ （80%） （80%） 1，2-加成产物 1，4-加成产物 1，4-加成是任何发生的呢？ 反应能量曲线图： 1，2加成产物 （动力学控制） 1，4-加成产物 （热力学控制） 活化能EA(1,2) EA(1,4) 由二烯体和亲二烯体反应，Z为吸电子基有利，反应为顺式加成。 （2）双烯合成（Diels-Alder反应） 本反应为协同反应（周环反应）。 四、炔烃 CnH2n-2 1、炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烷烃、烯烃很相似。它们通 常是非极性化合物。 2、炔烃的化学性质 因SP杂化的碳碳不饱和叁键，原子核对核外电 子有较强的束缚能力而显示比烯烃不易失去π电 子；此外炔氢显示出有一定的酸性。 （1）炔氢的酸性 炔烃 pKa≈25 烯烃 pKa≈44 烷烃 pKa≈50 由于电负性SPSP2SP3，则炔烃叁键容纳负电荷 的能力较强，叁键碳负离子较稳定。 Ka 含活泼氢的炔烃能与Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2OH 作用,生成有色沉淀。本反应可用于鉴别炔烃结构。 不反应 白 红 ?利用炔钠与伯卤烷反应可以得到增碳化合物。 在Lindlar催化剂或P-2催化剂条件下炔烃加氢，得到烯烃。 Lindlar催化剂：Pd-CaCO3/Pb(Ac)2或Pd-BaSO4/喹啉。 P-2催化剂:由醋酸镍用硼氢化钠还原制得。 （2）炔烃的加成反应 （a）催化加氢 在催化剂Pt、Pd、Ni条件下炔烃加氢得到烷烃，难以停留在烯烃阶段。反应方式：顺式加氢 （b）亲电加成反应 反应活性比烯烃差，加成取向符合Markovnikov规则，可发生一分子或两分子加成。 或 顺式 若采用Na+NH3还原炔烃，可以得到反式烯烃。 反式 重排 （d）炔烃的其它反应 ?乙炔二聚 乙烯基乙炔 1,3-丁二烯 （c）与共轭二烯烃的环加成反应 ??亲核加成反应 炔烃的亲核加成产物是合成高分子化合物的原料。 （3）炔烃的氧化 CH3CH2CH2C≡CH 以乙炔为原料合成 顺-3-己烯 反-3-己烯 由乙炔和丙烯合成 五、聚合反应和合成橡胶 1、烯烃的聚合 ?齐格勒-纳塔催化