第五章 炔烃和二烯烃课件.pptVIP

第三节 离域体系的共振论表述法 1. 共振论的基本概念 经典结构的叠加(共振)。共振杂化体。极限结构(共振结构)。 极限结构之间的共振(共同组成共振杂化体)。 一个分子（或一种结构）能用不同的经典结构式（即电子定域式）表示，而这些经典结构式只有电子排列的不同，没有原子位置及未成对电子数的改变，则分子（结构）存在共振。 ?电子或未共用电子对移动 2）共振式中成对电子数或未成对电子数应相等 2. 书写共振(极限)结构式的规则 1）共振式中原子的排列完全相同，不同的仅是电子排列。 [讨论] 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。 3. 共振结构对杂化体的影响 1). 具有相同稳定性的共振结构参与形成的共振杂化体特别稳定 3）中性分子可表示为电荷分离式，但电子的转移要与原子的电负性一致。 2) 参与共振的极限结构越多，共振杂化体稳定 3) 越是稳定的共振结构，对杂化体贡献越大。 4. 如何判断共振结构的稳定性？ 1) 满足八隅体的共振结构比未满足的稳定。 2）没有正负电荷分离的共振式比电荷分离的稳定;两个异号 电荷相隔较远或两个同号相隔较近的共振结构稳定性差。 稳定性：(1) (2)~(5) (6) (7) 3）共价键数目多的共振结构较稳定 4）在满足八隅体电子结构, 但有电荷分离的共振式中, 电负性 大的原子带负电荷, 电负性小的原子带正电荷的共振结构较 稳定。 共振杂化体能量比参与共振的任何一个极限结构能量都低 共振降低的能量，称共振能 。 共振能越大，体系越稳定。 5 共振论对加成反应特性的解释 所形成的碳正离子CH3CHCl较稳定，主要产物为1-氯-1-碘乙烷，其稳定性可用共振论解释： + 稳定的八隅体 第四节 丁二烯的亲电加成 一. 共轭烯烃的1,2和1，4-加成 亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移 到中间，称1,4-加成或共轭加成。 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。 ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?+ p-?共轭 弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相连 的原子上或单键上。 1,2-与1,4-加成产物比例: * 第五章 炔烃和二烯烃 第一节 炔烃的结构及命名 第二节 炔烃的物理性质 第三节 炔烃的化学性质 第四节 炔烃的制备 第一部分 炔烃的提纲 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50