第九章.氧化反应课件.pptVIP

（2）反应历程 （3）苯酐生产过程 P292 （4）氧化反应器 p293-294 固定床和流化床 各自的优缺点 9.3.2 烯烃气相环氧化 产品：环氧乙烷和环氧丙烷 工业方法：氯醇法、有机过氧化氢物法和空气（氧气）直接氧化法 （1）乙烯环氧化反应 反应历程 第一种： 第二种： 第三种： （2）催化剂 活性组分银、载体和助催化剂 A.载体：SiC α-Al2O3和刚玉 B.助催化剂：碱土金属和碱金属（Ca，Ba）,氧化物 氢氧化物，有机无机酸的盐类 C.抑制剂：硒、碲、氯、溴 （3）影响因素 A.反应温度：220-260 oC B.反应压力：1-2 MPa选择性无影响 C.原料气纯度：炔烃、硫化物、C3以上烃、氯化 物和氢等 C.原料气组成：爆炸极限浓度，浓度高反应速度快 控温困难 （3）反应过程 p299-302 空气氧化法 氧气氧化法 9.3.3 氨氧化 将带有甲基的有机物与氨和空气的气态混合物用气固相接触催化氧化法制取腈类的反应，叫做氨氧化。 9.4 化学氧化法 优点： （1）反应条件温和且容易控制，操作方便； （2）选择性高。 缺点： （1）氧化剂价格贵，有的对环境存在污染； （2）多为间歇生产，生产能力低。 通用型氧化剂 专用型氧化剂 化学氧化剂 8.4.1 通用型氧化剂 高锰酸钾 （1）属于通用型氧化剂，氧化能力强； （2）反应介质多为中性或碱性介质； （3）应用： ②烯键的裂解 ①芳环或杂环侧链的氧化制羧酸 活性二氧化锰 （1）通用型氧化剂，氧化性能温和； （2）氧化反应以不同浓度的H2SO4为介质 （3）实例 重铬酸钠 （1）通用型氧化剂，氧化能力强； （2）氧化反应以不同浓度的H2SO4为介质 （3）实例 硝酸 优点：被还原成氧化氮气体，无残渣，便于分离 提纯 缺点：腐蚀性强，剧烈，选择性低，副反应 实例： 9.4.2 专用型氧化剂 Jones试剂（CrO3/H2SO4） 不饱和键、分子构型及氨基、羰基等对氧化剂敏感的基团不发生变化。 * 第9章 氧化反应 (Oxidation reaction) 精细有机合成单元反应 硝化和亚硝化反应 还原反应 卤化反应 磺化和硫酸酯化反应 氧化反应 重氮化和重氮盐的反应 氨基化反应 烃化反应 酰化反应 引入杂原子 化合价改变的反应 水解和缩合反应 环合反应 增长碳链反应 9.1 概述 定义 氧化反应的目的 氧化剂 氧化方法和工艺 氧化剂和氧化方法的选择依据 9.1.1 定义 广义地讲，凡是失电子的反应都属于氧化反应。 狭义地讲，有机物的氧化反应主要是指在氧化剂的存在下，有机物分子中增加氧或减少氢的反应。 9.1.2 氧化反应的目的 利用氧化反应可以制备： （1）醇、酚； （2）醛、酮、醌； （3）羧酸； （4）环氧化合物； （5）过氧化合物； （6）腈等。 9.1.3 氧化剂 空气（O2）：价廉易得，应用广泛 化学氧化剂 （1）非金属元素高价化合物： HNO3,NaClO3,NaClO （2）金属元素高价化合物： ①高价金属盐：KMnO4，Na2Cr2O3，K2Cr2O7 ②高价金属氧化物：MnO2，CrO3 （3）过氧化物：H2O2 （4）专用氧化剂 9.1.4 氧化方法和工艺 空气氧化法 化学氧化法：使用化学氧化剂（液相） 电化学氧化法：在电极上发生电子转移， 绿色工艺 空气液相氧化 气固相接触催化氧化 9.1.5 氧化剂和氧化方法的选择依据 选择性好 收率高，产品质量好 成本低，工艺简单 9.2 空气液相氧化 反应历程 生产实例 空气液相氧化的特点 8.2.1 反应历程 链引发 热裂解法 光离解法 电子转移法：变价金属盐引发 链增长 无α-H，稳定，可分离出来。 当有机过氧化物有α-H时，或在金属催化剂存在下，不稳定，容易分解形成醇、酚、醛、酮、酸等。 醛、酮 链的终止 抑制剂 氧化深度 反应器壁 影响因素 9.2.2 生产实例 甲苯氧化制苯甲酸 p284 催化剂： Co（AC）2 用量：0.01 %-0.015 % 反应温度：150 oC -170 oC 压力：1 MPa 异丙苯氧化制过氧化物 副反应 控制好反应温度 丙烯液相环氧化反应 生产环氧丙烷有以下步骤： a.液相氧化反应 b.环氧化反应 c.氧化产品二次加工 丙烯间接氧化的原料及产品 优点 （1）选择性好； （2）反应温度低100～200℃，防止热分解； （3）催化剂和氧化剂便宜； （4）按要求控制反应深度。