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§3 卤化物 1 金属卤化物的生成 1? 卤化氢与相应物质作用 非金属卤化物,如 SiF4、SF6 等,熔点较低,一般属于共价化合物。这些卤化物将在非金属各章讲授。这里我们着重讨论金属卤化物。 一 金属卤化物 Zn + 2 HCl —— ZnCl2 + H2 CuO + 2HCl —— CuCl2 + H2O NaOH + HCl —— NaCl + H2O CaCO3 + 2 HCl —— CaCl2 + H2O + CO2 2? 金属与卤素直接化合 3? 氧化物的卤化 某些高价金属卤化物,极易水解,不能通过与氢卤酸的反应,从水溶液中得到,而必须由金属和卤素直接化合制取。 一些金属氧化物的 比其氯化物的低,即氧化物更稳定。 故氧化物的卤化反应在热力学上是不利的。如 反应不能自发进行。 怎样得到 TiCl4 ?? 可以考虑用下面的自发反应(2)去促进反应 (1) 2 Al + 3 Cl2 ———— 2 AlCl3 Sn + 2 Cl2 ———— SnCl4 高温干燥 高温干燥 C + O2 —— CO2 (2) TiO2 + 2 Cl2 —— TiCl4 + O2 (1) 这种做法在热力学上通常称为反应的耦合。 可溶性的金属卤化物可以转变成难溶卤化物。 在反应(1)的体系中加入碳单质,实际进行的反应则为 4 ? 卤化物的转化 2 难溶性卤化物 由于盐酸、氢溴酸、氢碘酸均为强酸,故多数卤化物易溶于水。下面是难溶的金属卤化物 : AgCl PbCl2 Hg2Cl2 CuCl TlCl PtCl2 (棕) TiO2 + C + 2 Cl2 —— TiCl4 + CO2 AgNO3 + KI —— KNO3 + AgI↓ AgI (黄) PbI2 ( 黄) Hg2I2 (黄) CuI TlI (红、黄) PtI2 (黑) AgBr (淡黄) PbBr2 Hg2Br2 CuBr TlBr PtBr2 (棕) LiF MgF2 CaF2 SrF2 BaF2 AlF3 ZnF2 PbF2 FeF2 (绿) FeF3 (绿) CuF (红) CuF2 (蓝) MnF2 (红) 而弱酸氢氟酸盐即氟化物却相反,多数难溶: 其中, PbCl2 的溶解度较大,它可以溶于热水中。 必须注意的是, Pb 2+不能被
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