1.与活泼金属的反应.pptVIP

* 一化合物A的分子式为C4H10O，（A）与CrO3/H2SO4反应的到产物（B）； （A）脱水只得到一种烯烃（C）; （C）与稀冷的KMnO4反应得到产物（D）; （D）与HIO4反应得到一种醛（E）和一种酮（F）。试写出（A）到 （F）各种化合物的结构式及相关的反应式。 * 2. 写出下列反应的反应历程 * 成盐： 弱酸不能置换强酸所形成的盐 * 然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可 以发生。 这一反应可用于分离提纯。 * 取代基的电子效应对酚酸性的影响： 酚连有供电子基时，将使酸性 ；供电子基数目越多，酸性越弱。 相反，酚连有吸电子基时，将使酸性 ；吸电子基数目越多，酸性越强。 ↓ ↑ * * 2. 成醚反应 与醇相似，酚也可成醚，但与醇又有不同之处，即酚 不能分子间脱水生成醚。 * 3. 与FeCl3的显色反应 大多数酚及烯醇类化合物可与FeCl3溶液发生颜色反应。 * 二、芳环上的反应 1. 卤代 芳卤的生成往往需在FeX3的催化下完成，但苯酚的 卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成2,4,6 – 三溴苯酚. 这是因为苯酚在水溶液中能部分解离成很强的第一类 定位基——苯氧负离子； * 2. 硝化 苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化， 故产率较低。 * 3. 磺化 * 酚容易进行F―C 烷基化反应，且以对位产物为主。 若对位被占据，烷基则进入邻位。 4. F―C 反应 * 第三节 醚 1. 醚键的断裂 一、 醚的化学性质 * * HI HBr HCl * 2. 醚的氧化 醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。 * 3. 醚的碱性 lewis碱 lewis酸 * * * * * 从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式 * * 新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌粉存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。 * * 按酸性由强到弱排列成序： * 八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： * 2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： * 九、反应历程解释下列反应事实 * * * 给出下列两组反应的相应主要产物 * 十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。 解：化合物的结构为： ? ? * 请将下列化合物脱水反应的活性由易到难排列起来 * * 第七章 醇、酚、醚 * 第一节 醇 * 一、羟基氢的反应（O-H键的断裂） 1.与活泼金属的反应 * 酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH * 2.与无机含氧酸的反应 （1）与硫酸的反应 硫酸二甲酯是常用的甲基化试剂， 高级醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面活性剂。 * （2）与硝酸的反应 甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油)，是一种猛烈的炸药， 但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物。 * （3）与磷酸的反应 磷酸是一个三元酸，与醇作用可得到磷酸二氢酯、磷酸一氢酯和磷酸三酯。 * * 二、 取代反应（C-O键断裂） 1. 与氢卤酸反应 * 2.醇与HX反应的反应机理： （1） SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。 * * * 这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排 的结果。 * （2） SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。 * 然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1 历程进行的，且几乎都是重排产物。 * * 3.醇类化合物的鉴别 1. Lucas(卢卡斯)试剂——浓HCl + 无水ZnCl2 用于鉴别C6以下的一元伯、仲、叔醇。 * 三、脱水反应