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第十章醛酮重要知识点总结 本章重点掌握以下几点 醛酮的结构 反应类型 亲核加成 α-H的反应 氧化还原反应 反应机理 插烯规律 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 与水加成 酸碱催化的区别：酸催化是通过生成qiang盐以强化羰基碳原子的缺电子性；碱催化（如OH-）则是使醇转化为烷氧负离子以增强其亲核能力。 半缩醛是不稳定的化合物，在酸催化下与醇发生反应生成同碳二元醚即缩醛。 缩醛只能在酸催化条件生成。 由于缩醛或缩酮是稳定的醚型结构，反应是可逆的，所以在有机合成中可以用于保护羰基。 可用有机锂代替，其亲核性比格利雅试剂强，锂原子体积小，几乎无副产物产生 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 与亚硫酸氢钠的加成 条件：醛、脂肪族甲基酮以及少于8个碳的环酮可以与亚硫酸氢钠的饱和溶液发生亲核加成，反应是可逆的，生成的产物是α-羟基磺酸钠， 它不溶于反应体系析出，这个反应是生成磺酸化合物的一种方法。 注意：环脂酮与NaHSO4加成的反应活性顺序。P356 与氢氰酸加成 条件同上 由于氢氰酸有剧毒，且易于挥发，在实际操作中是用KCN或NaCN的溶液与醛或酮混合，然后逐步加入无机强酸，如硫酸，生成的HCN立即与羰基加成，得到产物。 加入微量的碱能使反应迅速完成，加入酸则反应相当缓慢；这是因为氢氰酸是一个弱酸，它在水中的解离常数很小，加入碱，生成CN-，从而促进了加成反应。 应用：这个反应在有机合成中可用于制备增加一个碳原子的α-羟基腈，α-羟基腈可进一步转化为α-羟基酸、α，β-不饱和酸以及胺化合物。 可用于制备甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃的单体）。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 与肼、苯肼、氨基脲的发应 条件：在弱酸性下发生加成消除反应，分别生成腙、苯腙和缩胺脲。 在酸性条件下进行这类反应有利于羰基试剂对活化了的羰基碳原子发生亲核攻击。生成的缩合物大多数是有固定熔点和一定晶型的晶体。易于从体系中分离出来，而且还容易进行重结晶提纯，更重要的是这些产物在性水溶液中加热还可以分解生成原来的醛或酮。可以作为羰基化合物的鉴别和分离；腙在碱性条件下受热可脱除氮，这可用于羰基的彻底还原。 与羟氨的反应--亏的生成及贝克曼重排 芳香族酮亏用浓硫酸或PCl5处理，发生分子内重排，结果是氮原子上的羟基与处于双键碳原子异侧的基团互换位置，生成一个烯醇型中间物，然后转化为酰胺，这种酮亏的反应重排称为贝克曼重排。 贝克曼重排特点：迁移基团与离去基团处于C=N双键的反式，水的离去与烃基负离子的迁移是同步进行的，迁移的基团在迁移前后构型不变。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 制备芳香酰胺 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 A