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授课课程:仪器分析 授课教师:赵久妹
章 节 第三模块 第一节 电位分析基本原理 授课班级 0805 授课时间 20年月日 授课类型 理论 学时数 2学时 教学目的 掌握电位分析基本原理 教 学
重点和难点 理解参比电极和指示电极的组成及原理 教学(具)准备 多媒体 教学方法 讲授法、演示法 教学
主要内容
一、电位分析的理论依据
二、参比电极和指示电极
1.参比电极
(1)甘汞电极
(2)银-氯化银电极
2.指示电极
(1)第一类电极---- 金属-金属离子电极
(2)第二类电极----金属-金属难溶盐电极
3)零类电极----惰性金属电极
(4)离子选择性电极
三、电位分析法分类及特点
教 学 过 程 设 计 备 注 一、复习旧知、导入新课
通过提问导入新课
二、讲授新课
以测定化学电池两电极间的电位差或电位差的变化为基础的电化学分析法叫电位分析法。电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)所进行的分析测定。
E 电池= φ + - φ -
一、电位分析的理论依据
工作电池是由两支性能不同的电极插入同一试液中构成的。一支电极的电位随待测离子的活度变化而变化,称为指示电极;另一支电极的电位则不受试液组成变化的影响,具有恒定的数值,称为参比电极。
假设参比电极的电位高于指示电极的电位,则工作电池可简单表示如下:
M|Mn+‖参比电极
习惯上用“|”把溶液和固体分开,“‖”代表连接两个电极的盐桥。
按照国际上公认的规则,把电极电位较高的正极写在电池的右边,电极电位较低的负极写在左边,理论基础:能斯特方程对于氧化还原体系:
Ox + ne- = Red
对于金属电极(还原态为纯金属,活度定为1):
由此可见,测定了电极电位,就可确定离子的活度(或在一定条件下确定其浓度),这就是电位分析法的理论依据。
在计算电池的电动势时,用正极的电极电位减去负极的电极电位,使电池的电动势为正值
二、参比电极和指示电极
电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应当指出,某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对的,在一种情况下可用作参比电极,在另一种情况下,又可用作指示电极。
1、参比电极
定义:电极电位不随测定溶液的浓度变化而变化的电极。
(1)甘汞电极
由金属汞和其难溶盐氯化亚汞(甘汞)以及含氯离子的电解质溶液组成。
电极反应:Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl-
半电池符号:Hg | Hg2Cl2(s)|KCl
(2)银-氯化银电极
2、指示电极
指示电极的电极电位随测量溶液的浓度不同而变化,电极电位与溶液中的相关离子浓度符合能斯特方程关系。
指示电极有以下几类:
(1)第一类电极---- 金属-金属离子电极
(2)第二类电极----金属-金属难溶盐电极
(3)零类电极----惰性金属电极
(4)离子选择性电极
三、电位分析法分类及特点
灵敏度、准确度高,选择性好,应用广泛;被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级;仪器装置简单,操作方便,适合自动控制和在线分析精密度较差。
1、电位分析法特点
电位分析法是电化学分析中的一个重要分支,它包括直接电位法和电位滴定法.
直接电位法是通过测量工作电池电动势以求得物质含量的分析方法。
电位滴定法是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的滴定分析方法。
2、电位分析法的分类
自动电位滴定仪
三、课堂练习与小结
1、用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为( )。
A.KN03; B.KCI; C.KBr; D.KI。
2.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )。
A.内外玻璃膜表面特性不同; B.内外溶液中H+浓度不同;
C.内外溶液的H+活度系数不同; D.内外参比电极不一样。
3,M11 M1:M2”’I M2,在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( )。
A.正极; B.参比电极; C.阴极; D.阳极。
板 书 设 计
第一节 电位分析基本原理
一、电位分析的理论依据
二、参比电极和指示电极
1.参比电极
(1)甘汞电极
(2)银-氯化银电极
2.指示电极
指示电极有以下几类:
(1)第一类电极---- 金属-金属离子电极
(2)第二类电极----
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