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磺胺嘧啶片的鉴别 张庆英 一、试剂及仪器 磺胺嘧啶片 氨水 、醋酸 、氢氧化钠 、硫酸铜、盐酸、亚硝酸钠、β-萘酚 二、实训内容 磺胺嘧啶片的鉴别 样品→研成细粉→加氨试液10ml →研磨使磺胺嘧啶溶解→加水10ml →滤过→滤液置水浴上蒸发使氨挥散、放冷→加醋酸析出沉淀→滤过→沉淀用水洗涤→在105 ℃干燥后 1、测定熔点 2、取本品约0.1g，加水与0.4％氢氧化钠溶液各3ml，振摇使溶解，滤过，取滤液，加硫酸铜试液1滴，即生成黄绿色淀，放置后变为紫色。 3、本品显芳香第一胺类的鉴别反应 三、磺胺嘧啶的化学结构 由于取代基R`的不同，构成了不同的磺胺类药物。《中国药典》， 现行版收载的磺胺类药物有二十余种。 1、本类药物均具有对氨基苯磺酰胺的基本结构 2、鉴别 五、含量测定 1．亚硝酸钠滴定法 ①?? 原理 具有芳伯氨基药物，在酸性条件下NaNO2反应生成重氮盐，根据消耗NaNO2量，计算出含量。 ②?? 操作中的主要条件 ＊重氮化反应属于分子反应 ＊滴定液NaNO2及反应生成的重氮 盐都不稳定 ＊反应速度受多种因素影响 第一步反应速度比较慢，而后两步反应速度则比较快。 a. 当苯环上特别是氨基邻位或对位上有吸电基时,如 b.??当在苯环上有供电基时，则使反应速度降低。如 等。 ⅱ．反应速度与酸及酸度的关系 a.????? 酸的种类 重氮化反应在HBr、HCl、H2SO4中反应速度是 HBr＞HCl＞H2SO4 用HBr时，生成NOBr量大，反应速度快。 但HBr价格贵，用盐酸代替，为加快反应速度，需加入KBr（催化剂）。 b.????? 盐酸的用量 理论上: 芳胺∶盐酸＝1∶1mol 实际上: 芳胺∶盐酸＝1∶2.5~6mol 如盐酸量增加，则反应向左进行。 如盐酸浓度太大，反到会使游离芳伯氨的量减小（成盐），而影响重氮化反应速度，使反应速度减慢。 ⅲ．反应速度与滴定时温度的关系 一般，温度升高反应速度加快。 但重氮化反应所生成的重氮盐不稳定，温度升高重氮盐分解速度也加快。 另外，温度高时，滴定液亚硝酸钠也容易分解逸失，而影响测定结果。 所以，重氮化反应应在低温条件下进行。 中国药典规定：在30?C以下，把滴定管尖端插入液面下2/3处进行滴定。在滴定时一边搅拌一边加入大部分标准溶液。 ⅳ．反应速度与滴定速度的关系 重氮化反应属分子反应，反应速度比较慢，滴定速度不能过快。 尤其是近终点时，更要慢慢地滴定。近终点时，游离芳伯胺浓度非常低，反应速度就更慢了。 所以，每加一滴标准液后，要搅拌1-5分钟后再判断终点。 ③?? 指示终点的方法 重氮化滴定法指示终点的方法有: 永停法 电位法 外指示剂法 内指示剂法 原理： 在被测溶液中插入两个相同铂电极，在两个电极间加10~200mV电压，并且在回路中串联一个灵敏的检流计（10A－9/格）。 当用NaNO2滴定时，在终点前回路中没有电流,电流计指针指零。 当到达滴定终点时，由于溶液中有微过量的NaNO2，使得在两个电极上发生氧化还原反应 阳极: 在被测溶液中插入甘汞-铂电极， 到达滴定终点时，溶液中稍过量的NaNO2使电位产生突跃，从而指示终点。 USP采用这个方法指示终点。 ⅲ．外指示剂法 淀粉-KI糊剂或试纸 使用方法： 滴定时，把淀粉-KI试液滴在白磁板上，用玻璃棒蘸取少量被滴定的溶液，在白磁板上划，如果立即出现蓝色即已到滴定终点。 ?由于滴定的溶液是强酸性，KI遇光能被空气氧化析出碘，所以，在没有达到终点时，就有可能呈现蓝色，而造成误判。 ?由于经常蘸取溶液进行试验，可造成滴定液的损失而带来误差。 ?方法难掌握。 内指示剂法指示终点，操作简便，但生成重氮盐一般都带有颜色，干扰指示剂颜色变化的观察，尤其是颜色很深时，更是这样。 在重氮化滴定法中，内指示剂法应用不是很广泛。 性质： ???1．磺胺嘧啶为两性化合物 ???2．磺胺嘧啶结构中有芳伯氨基，显芳香第一胺鉴别反应（重氮化-偶合反应） ????3．磺胺嘧啶溶于稀氢氧化钠液中，与硫酸酮试液反应，生成黄绿色沉淀，放置后变为紫色。 四、磺胺类药物分析 （1）与重金属离子的反应 （2）重氮化—偶合反应 芳香第一胺类鉴别反应 ⅰ．反应速度与药物结构的关系 重氮化反应机制： 吸电基通过诱导效应使氨基上电子云密度降低，