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39 硝酸盐 39.1 镉柱还原法 39.1.1 适用范围和应用领域 本法适用于大洋和近岸海水、河口水中硝酸盐氮的测定。 水样可用有机玻璃或塑料采水器采集，用0.45 μm滤膜过滤，贮于聚乙烯瓶中。分析工作不能延迟3 h以上，如果样品采集后不能立即分析，应快速冷冻至-20℃。样品熔化后应立即分析。 39.1.2 方法原理 水样通过镉还原柱，将硝酸盐定量地还原为亚硝酸盐，然后按重氮-偶氮光度法测定亚硝酸盐氮的总量，扣除原有亚硝酸盐氮，得硝酸盐氮的含量。 39.1.3 试剂及其配制 除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。 39.1.3.1 镉屑：直径为1 mm的镉屑、镉粒或海绵镉。 39.1.3.2 盐酸溶液：2 mol/L 量取83.5 mL直酸(HCl，ρ=1.19 g/mL)加水稀释至500 mL。 39.1.3.3 硫酸铜溶液：10 g/L 称取10 g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水并稀释至1 000 mL，混匀。盛于试剂瓶中。 39.1.3.4 硝酸盐标准溶液 39.1.3.4.1 硝酸盐标准贮备溶液：100 μg/mL 称取0.721 8 g硝酸钾(KNO3)，预先在110℃下烘1 h，置于干燥器中冷却，溶于少量水中，用水稀释至1 000 mL，混匀。加1 mL三氯甲烷(CHCl3)，混合。贮于1 000 mL棕色试剂瓶中，于冰箱内保存。此溶液1.00 mL含硝酸盐氮100 μg，有效期为半年。 39.1.3.4.2 硝酸盐标准使用溶液：10 μg/mL 量取10.0 mL硝酸钾标准贮备溶液(39.1.3.4.1)，于100 mL量瓶中，加水稀释至标线，混匀。此溶液1.00 mL含硝酸盐氮10.0 μg，临用前配制。 39.1.3.5 氯化铵缓冲溶液 称取10 g氯化铵(NH4Cl，优级纯)溶于1 000 mL水中，用约1.5 mL氨水(NH3·H2O，ρ=0.90 g/mL)调节pH至8.5(用精密pH试纸检验)。此液用量较大，可一次配制5 L。 39.1.3.6 磺胺溶液 称取5.0 g碘胺(NH2SO2C6H4NH2)，溶于350 mL盐酸溶液(1+6)，用水稀释至500 mL，混匀。盛于棕色试剂瓶中，有效期为2个月。 39.1.3.7 盐酸萘乙二胺溶液 称取0.50 g盐酸萘乙二胺(C10H7NHCH2NH2·2HCl)，溶于500 mL水中，混匀。盛于棕色试剂瓶中，于冰箱内保存，有效期为1个月。 39.1.3.8 活化溶液 量取14 mL硝酸盐标准贮备溶液(39.1.3.4.1)于1 000 mL量瓶中，加氯化铵溶液(39.1.3.5)至标线，混匀，贮于试剂瓶中。 图21 还原柱 39.1.4 仪器及设备 ——分光光度计； ——镉柱：1～6支； ——支持台； ——蝴蝶夹； ——自由夹； ——秒表：1块； ——量瓶：100 mL，7个，1 000 mL，1个； ——量筒：50，1 000 mL，各1个； ——锥形分液漏斗：150 mL，1个； ——具塞锥形烧瓶：125 mL，10个； ——具塞比色管：50 mL(带刻度)，30个； ——烧杯：100，500，1 000 mL，各2个； ——试剂瓶：500，1 000 mL，各1个；棕色，500，1 000 mL，各2个； ——聚乙烯洗瓶：500 mL，1个； ——滴瓶：50 mL，1个； ——自动移液管：1 mL，2支； ——刻度吸管：2，10 mL，各1支； ——吸气球：1个； ——玻璃棒：直径5 mm，长150 mm，2支； ——一般实验室常备仪器和设备。 39.1.5 分析步骤 39.1.5.1 镉柱的制备 39.1.5.1.1 镉屑镀铜：称取40 g镉屑(或镉粒)于150 mL锥形分液漏斗中，用盐酸溶液(39.1.3.2)洗涤，除去表面氧化层，弃去酸液，用水洗至中性，加入100 mL硫酸铜溶液(39.1.3.3)振摇约3 min，弃去废液，用水洗至不含有胶体铜时为止。 39.1.5.1.2 装柱：将少许玻璃纤维塞入还原柱底部并注满水，然后将镀铜的镉屑(39.1.5.1.1)装入还原柱中，在还原柱的上部也塞入少许玻璃纤维，已镀铜的镉屑要保持在水面之下以防接触空气，为此，柱中溶液即液面，在任何操作步骤中不得低于镉屑。 39.1.5.1.3 还原柱的活化：用250 mL活化溶液(39.1.3.8)，以每分钟7～10 mL的流