武汉大学物理化学期末试题(A卷).docVIP

武汉大学化学与分子科学学院 物理化学 下 　期末考试试卷 学院： 专业： 学号： 姓名： 概念题（15题，45分） 1. 根据碰撞理论, 温度增加反应速率提高的主要原因为：[ ] A. 活化分子所占的比例增加; B. 碰撞数增加; C. 活化能降低; D. 碰撞频率增加。 2. 298.15K, 当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增至0.1mol/kg时, 其电导率 和摩尔电导率 m将: [ ] A. 减小, m增加; B. 增加, m增加; C. 减小, m减小; D. 增加, m减小。 3. 下列物质的水溶液, 在一定浓度下,其正离子的迁移数 tB 如下所列, 选用哪一种物质做盐桥, 可使水系双液电池的液体接界电势减至最小。　　 [ ] A. BaCl2 t Ba++ 0.4253 ; B. NaCl t Na+ 0.3854 ; C. KNO3 t K+ 0.5103 ; D. AgNO3 t Ag+ 0.4682 ; 4. 电解金属盐的水溶液时，其现象是： [ ] 还原电势愈正的金属离子愈容易析出； 还原电势愈负的金属离子愈容易析出； 超电势愈大的金属离子愈容易析出； 还原电势与超电势之和愈正的金属离子愈容易析出。 5. 在相同温度和压力下, 凹面液体的饱和蒸汽压pr与水平面同种液体的饱和蒸汽压p0相比, 有: [ ] A. pr p0 ; B. pr p0 ; C. pr p0 ; D. 不能确定。 6. 在简单碰撞理论中, 有效碰撞的定义为 。 7. 已知HI的光分解机理为:　HI+h H+I H+HI H2+I I+I+M I2+M，则该反应的量子效率 （________）。 8. 在298K下, 已知A液的表面张力是B液的一半, A的密度是B的两倍, 如果A液的毛细管上升是1cm, 则用相同的毛细管测定B液, B在毛细管中将会上升 cm.。 9. 在电泳实验中, 观察到分散相向阳极移动, 表明胶粒带（ ）电。 10. 界面吉布斯自由能和界面张力的相同点为 （ ）, 不同点为 （ ）。 11. 当达到唐南平衡时, 体系中的任一电解质 如NaCl , 其组成离子在膜内的浓度积与膜外的浓度积的关系为 。 12. 电化学中, 电极反应的速率以 表示, 电化学极化是指 的现象, 极化可分为 、 、 。 13. 某反应的表观活化能为50kJ/mol, 在300K下, 测其速率常数, 若要求k的测量误差在 1.5%以内, 则恒温槽的控温精度要求 [ ]， 其计算式为dT [ ]。 14. 表面超量 2是指: ，当d /da2 0时, 2 0, 此时将发生 吸附（填正或负）， 反之, 当d /da2 0时, 2 0, 此时将发生 吸附（填正或负）。 15. 混合等体积的0.08 mol.dm-3KI和0.1 mol.dm-3 AgNO3溶液所得溶胶的胶团结构式为: , 胶团电泳方向为 ; 比较 MgSO4, Na2SO4, CaCl2电解质对溶胶的聚沉能力大小循序为: 。 二、 5 分 请在符合 Langmuir 吸附等温式的前提下, 从反应物和产物分子吸附性质，解释下列事实： 1 氢原子在金表面上复合是二级反应； 2 氨在钼上分解速率由于N2的吸附而显著降低, 尽管表面被N2所饱和, 但速率不为零。 三、 15 分 硝酰胺 NO2NH2 在缓冲介质 水溶液 中缓慢分解, NO2NH2─→N2O g ↑＋H2O 。实验找到如下规律： a 恒温下, 在硝酰胺溶液上部固定体积中, 用测定 N2O 气体的分压 p 来研究分解反应, 据p ～ t 曲线可得： ； b 改变缓冲介质, 使在不同的 pH 下进行实验, 作 lg t～ pH 图，得一直线, 其斜率为 -1, 截距为 lg 0.693/ , 请回答下列问题： A 写出该反应的速率公式, 并说明为什么 B 有人提出如下两种反应历程： Ⅰ NO2NH2N2O g ＋H2O Ⅱ NO2NH2＋H3O+NO2NH3+＋H2O 瞬间达平衡 NO2NH3+N2O＋H3O+ 决速步 你认为上述反应历程是否与事实相符, 为什么 C 请你提出认为比较合理的反应历程假设, 并求其速率方程 四、 10 分 溶液中离子间的反应速率正比于活化络合物的活度， ，AZa+BZbX≠Ｐ 。 五、 10 分 设将某单元酸 HR 0.0013 kg 溶于 0.1 dm3的稀盐酸溶液后完全解离，如果将此溶液置于半透膜 中，与膜外 298 K，0.1 dm3蒸馏水达到平衡时，测得膜外pH 3.26，膜电势为 34.9 mV，试计算：