物理化学AIII2006期末考卷A.docVIP

复旦大学200—2007年度第一学期期末考试试卷 A卷 共6页 课程名称： 物理化学(III) 课程代码： 322.116.3 开课院系： 化学系 姓名： 学号： 专业： 题号 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 得分 一、题（分，每题分） 什么是最小熵产生原理？它与经典热力学中的平衡态有何区别？ 试分别叙述简单反应和基元反应的定义及它们的关系。 什么是稳态近似，它被使用的条件是什么？ 5. 用 Pt 为电极，通电于稀 CuSO4溶液, 指出阴极部、中部、阳极部中溶液的颜色在通电过程中有何变化？若都改用 Cu 作电极，三个部分溶液颜色变化又将如何？ 写出三种以上防止电化学腐蚀的方法及原理？二、题（分，每题分） 反应 2A+B → M+N 服从速率方程 dpM/dt = k pA2 pB，试验在恒温恒容下进行，结果如表所示： 编号 pA0/kPa pB0/kPa t1/2/s T/K 1 79.99 1.333 19.2 1093.2 2 79.99 2.666 1093.2 3 1.333 79.99 835 1093.2 4 2.666 79.99 1093.2 5 79.99 1.333 10 1113.2 （1）求表中方框内空白处的半衰期值。 （2）计算 1093.2 K 的 k 值（kPa-2·s-1）。 （3）计算活化能。 合成氨的反应机理 : N2+ 2(Fe) 2N(Fe) (1) 控速步骤 N(Fe) +H2 ((( NH3 + (Fe) (2) 对反应 假定 (Fe)和N(Fe)的浓度之和为常数，试证明： 式中 K = k-2/k2，k 为常数 。(1) 已知(C6H5COOK)=105.9×10-4 S·m2·mol-1，(0,m(H+)=349.8×10-4 S·m2·mol-1，(0,m (K+) = 73.5×10-4 S·m2·mol-1，求 (C6H5COOH)和安息酸(C6H5COOH)t+ 。（均为25℃） (2) 已知安息酸的解离常数为6.30×10-5 (25℃)，试计算0.05 mol·dm-3的安息酸的 (C6H5COOH)及(? (C6H5COOH)。 计算298 K 时下述电池的电动势E Pb(s) + PbCl2(s)∣HCl (0.1 mol·kg-1)∣H2 (0.1p()，Pt 已知= ( 0.126 V，298 K 时 PbCl2(s) 在水中饱和溶液的浓度为 0.039 mol·kg-1, 设活度系数为1。 3 k-2 k2