气相色谱论述.ppt

  二、气相色谱法的特点和应用 GC法特点：柱效高、高灵敏、高选择性、快速等 适于分析气体、易挥发的液体及固体不适 合分析不易气化或不稳定性物质，样品的衍 生化使应用范围进一步扩大 气相色谱仪组成： GC-MS整机外观图 气路系统的组成 气路系统的组成 2. 柱效能 ( Column Efficiency) 填充柱比毛细管柱对载气的流动阻力大100 ～ 400倍，填充柱的长度（约在0.5 ～ 4 m）比毛细管柱的长度（约在10 ～ 100 m）短，且毛细管柱单位柱长的理论板数比填充柱高几十倍，故毛细管柱的分离效能要比填充柱高很多。毛细管柱适合于分析比较难分离的复杂样品，填充柱只能分析性质相差较大的简单样品。 第二节 气相色谱固定相和流动相 色谱柱组成 一、气液分配色谱固定相 二、气固吸附色谱固定相 红色载体和白色载体 红色载体: 是将硅藻土与粘合剂在900℃煅烧后，破碎过筛而得，因铁生成氧化铁呈红色，故称红色载体，其特点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。对强极性化合物吸附性和催化性较强，如醇、胺、酸等极性化合物会因吸附而产生严重拖尾。 适宜于分析非极性或弱极性物质。 国产：6201，201；301等 白色载体: 是将硅藻土与20％的碳酸钠（助熔剂）混合煅烧而成，它呈白色。比表面积较小、吸附性和催化性弱，适宜于分析各种极性化合物。 国产：101，102系列，英国和美国的Chromosorb系列等 比较两种载体的优缺点 红色载体 白色载体 柱效 较高 较低 强度 高 低 比表面 大（3~10 m2/g） 小（1~3 m2/g） 活性中心 有 少 适宜涂渍 非极性固定液 极性固定液 适于分离 非极性、弱极性化合物 极性化合物 常见的载体 (2)非硅藻土载体:有机玻璃微球，聚四氟乙烯，高分子多孔微球载体等。这类载体常用于特殊分析，用于极性样品和强腐蚀性物质HF、Cl2等分析。但由于表面非浸润性，其柱效低。 3、载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等，使色谱峰产生拖尾。因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心。处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等。 （i）酸洗：用3--6mol·L-1盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 （ii）碱洗：用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝，用于分析碱性物质。 (iii)硅烷化：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应，使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物 2)聚苯基硅氧烷 ： 极性稍强（随苯基↑，极性↑） 甲基苯基硅油 （n﹤400 ） 甲基苯基硅橡胶（ n﹥400） ： 按苯基含量不同分: 低苯基硅橡胶 SE52 ——含苯基5%，3500C 中苯基硅橡胶 OV17 ——含苯基50%，3500C 高苯基硅橡胶 OV25 ——含苯基75%，3500C 极性分类法： a．相对极性法： 氧二丙腈的相对极性规定为100，角鲨烷为0，其它固定液的相对极性在0-100之间 b．固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常 数法） 1-环已烷，2-苯（未知固定液） 续前 固定液的选择： （1）按相似相溶原则选择 （2）按组分性质的主要差别选择 续前 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 三、气相色谱流动相 1.氮气 2.氢气 3.氦气