第二章原子发射光谱法[自动保存的]说课.pptVIP

* SWUST 3) 闪耀波长 光栅光谱光强分布图 P1 P1 P2 P2 P3 P3 P4 P4 * SWUST 光栅适用的光谱波长范围 * SWUST 例： 某一光栅摄谱仪，闪耀光栅刻痕数1200条/mm，闪耀角为10.37°，相板长度24cm，仪器的倒线色散率为4.5?/mm（一级光谱），试问：(1)光栅适用的一级光谱波长范围？(2)当中心波长为2800?时，相板拍摄的一级光谱的波长范围？(3)在(2)的波长范围内光谱级重叠情况及如何消除该重叠现象？ * SWUST 解: (1) * SWUST (2) ∴ 相板两端拍摄的谱线波长差是： 又，中心波长为2800? 所以， 相板拍摄的谱线波长范围是： * SWUST (3) 根据谱级重叠条件 计算得到重叠的二级光谱波长范围： ? 三级光谱波长范围： ? 高级次重叠光谱处于远紫外区，被空气吸收了，因而不需采取任何措施消除谱级重叠干扰。 * SWUST 三 检测系统 （一）感光板 1. 感光板的构造和照相过程 感光物质 (AgBr) 明胶 (增感剂) { 感光层 ? 构造 * SWUST (2) 显影 (1) 曝光 潜影中心 ? 照相过程 * SWUST (3) 定影 AgBr + Na2S2O3 === NaBr + NaAgS2O3 微溶 NaAgS2O3 + Na2S2O3 === Na3Ag(S2O3)2 易溶 3NaAgS2O3 + Na2S2O3 === Na5Ag3(S2O3)4 易溶 (4) 冲洗及干燥 * SWUST 2. 乳剂特性曲线 黑度(S)：感光板曝光后变黑的程度称为变黑密度，简称黑度。 乳剂特性曲线 H＝Et H：曝光量 正常曝光部分 * SWUST （二）光电倍增管 多道光电直读光谱仪 * SWUST * §2-4 分析方法及应用 一 定性分析 元素特征谱线的选择： 不受干扰的灵敏线 灵敏线: 共振线或最后线 * SWUST 1. 铁光谱比较法 ? 铁谱比较法适宜同时进行多元素定性鉴定 * SWUST 2. 标准试样光谱比较法 用于指定元素的鉴定 特别提示：不论采取那种方法定性，要给出某一元素存在的肯定结果，至少应该有2条该元素的灵敏线出现。 * SWUST 二 光谱半定量分析 1. 谱线黑度比较法 例：测矿石中的铅 标准系列浓度：0.1％，0.01％，0.001％ 分析线：2833.069? 试样中铅的浓度：0.01％~0.001％ 应用：用于钢材、合金等的分类,矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 * SWUST 2. 显线法(数线法) 例：铅含量与出现谱线关系 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见,2614.178和2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见,2614.178增强, 2802.00变清晰 0.01 上述谱线增强,2663.17和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现。 * SWUST 三 光谱定量分析 （一）内标法光谱定量分析原理 lgI＝blgc + lgA ? 试样组成、元素化合物形态，放电条件等影响A , 绝对强度测定的误差大。 I＝Acb b：自吸系数 * SWUST 现在主要采用ICP-AES,由于消除了自吸, 自吸系数b=1, 因此 I＝AC 即谱线强度与被测元素浓度呈线性关系. * SWUST 内标法原理 * SWUST ? 内标元素和内标线的选择原则 内标元素与被测元素化合物具有相似的蒸发性质，离解能、激发电位 (及电离能)相近。 内标元素的含量必须适量和固定。 原子线与原子线组成分析线对，离子线与离子线组成分析线对。 分析线和内标线没有自吸或自吸很小，且不受其它谱线的干扰。 摄谱法中组成分析线对的两条谱线的波长应尽量靠近。 * SWUST （二）摄谱法光谱定量分析关系 分析线： 内标线： * SWUST (三) 分析方法 1. 校准曲线法 或 或 校准曲线线性范围：AB 段 自吸：BC 段 * SWUST 2. 标准加入法 * SWUST 四 应用 电弧摄谱仪：定性、半定量分析 光电直读光谱仪 火花:冶金工业炉前快速分析 ICP：冶金、环境、材料、生物、国防等分析 { 光电直读光谱仪 * * SWUST * SWUST 凹面