电化学分析法导论2.ppt

3. 电池的符号和书写方法;Pt | H2(p=1atm)|H+ (0.01mol·L-1 ) Cl- (0.01mol.L-1 ) ,AgCl(饱和) | Ag;4. 电池的电动势（电位分析法中应用）;1)、电极电位的产生; 一方面金属表面构成晶格的金属离子因被极性大的水分子极化、吸引，有一种使金属棒上留下电子而自身以水合离子的形式进入溶液的倾向：; 这两种对立的倾向在某种条件下达到暂时的平衡: ;电极电位的测定; Pt, H2(101 325 Pa ) |H+(1mol·L-1)||Ag+(1mol·L-1)|Ag 电位差： 0.799 V； 银电极的标准电极电位：+ 0.799 V。 ;对于一个氧化还原体系，其电极反应可以写成： Ox＋ne Red ;条件电位: 对于一个实际体系，在某一特定条件下，该电对的氧化型的总浓度和还原型的总浓度均为1mol·L-1时的实际电位。; Nernst方程式表示了电极电位与溶液中对应离子活度之间的关系。严格来说只适用于一个可逆的热力学平衡体系。;6.液体接界电位 ( liquid junction potential);盐桥(salt bridge)： 饱和KCl溶液中加入3%琼脂, 装入U形管。;CKCl /(mol·L-1) ; 有一定电流通过电极时, 电极电位将偏离平衡电极电位的现象，称为电极的极化。;超电位——实际电极电位与平衡电极电位的差值称为超电位（Over Potential） ; 由于浓度差异引起的电极电位对平衡电位值的偏离现象。;2). 电化学极化; 3). 影响超电位的因素： ;（2）温度 通常温度升高、增加传质速度，超电位降低。温度系数多为2mV/oC。 ;1). 第一类电极;2). 第二类电极 这类电极是在金属上覆盖它的难溶化合物（盐、氧化物或氢氧化物），并浸在含该难溶化合物的阴离子溶液中构成的。;（1）甘汞电极（Calomel Electrode）;1.导线；2.加液口；3.KCl溶液；4.素烧瓷芯；5.铂丝；6.Hg；7.Hg2Cl2;甘汞电极的电位（相对于标准氢电极）; AgCl＋e Ag + Cl?;1.导线；2.Ag/AgCl丝；3.KCl溶液；4.素烧瓷芯;内充KCl浓度;3). 第三类电极 金属与两种具有相同阴离子的难溶盐或难离解络合物所组成的电极体系。;或：;4). 零类电极（惰性金属电极） 由 一种惰性金属（铂或金）与可溶性的氧化态和还原态溶液（或与气体）组成体系的电极。 ;基本要求;本章讲述了原电池、电解池、电极电位、液接电位、电极的极化和超电位等基本概念，为后面电分析各章做准备。;2.化学电池的阴极和阳极是根据电极反应性质划分的。凡是发生氧化反应的电极称阳极，发生还原反应的电极称阴极。而正极和负极是根据电极电位正负程度区分的。凡是电位较正的电极（即电子贫乏的电极）称正极，电位较负（电子丰富的电极）称负极。;4.Nernst 方程是电化学分析中重要的方程之一。必须熟练掌握其各种形式的应用。用该公式只使用于可逆热力学平衡体系。;6.当电极上有净电流通过时，电极电位偏离其平衡电位值的现象称为电极的极化。极化使阴极电位变得更负，阳极电位变得更正。极化可分为浓差极化和电化学极化两类。超电位是极化程度的量度，极化是超电位产生的原因。