第3章络合平衡和络合滴定法技巧.ppt

第3章 络合平衡和络合滴定法;3.1 概述;EDTA的有关常数;某些金属离子与EDTA的形成常数;3.2 络合平衡;溶液中各级络合物的分布 ;2 络合反应的副反应;（1）滴定剂的副反应系数 ;lgαY(H)～pH图;（2）金属离子的副反应系数 ?M;Al;（3）络合物的副反应系数αMY;3 条件稳定常数;lgK’ZnY~pH曲线;0;3.3 配位滴定基本原理;MBE;滴定突跃;200;络合滴定法测定的条件;2 金属指示剂;例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质;常用金属指示剂;使用金属指示剂应注意;2 金属离子指示剂颜色转变点pMt —滴定终点的计算;3 EDTA标准溶液的配制与标定;若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响.;2. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量.;3.4 配位滴定条件的选择;2 配位滴定中的酸度控制;单一金属离子滴定的适宜pH范围;(2) 最低酸度(pH高限);1） 控制酸度分步滴定 M+N;M 、N共存时lgKMY与pH的关系;3.5 络合滴定的方式及应用;例 铝合金中Al含量的测定;络合滴定处理思路;已知铜氨络合物各级稳定常数为 K 1=1.4×104 K 2=3.0×103 K 3=7.1×102 K 4=1.3×102 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液中[NH3]是多少？ ;用同浓度的EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0， c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lg ? Zn(NH3), ;计算lg ? Cd(NH3)、lg ? Cd(OH)和lg ? Cd值（Cd2+-OH络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0, Cd2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ６分别为：2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9）。(1)含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1 mol/L；(2) 加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。;[NH3]=[NH4+]=0.1 pH=pKa=9.37;or;浓度c;pH =10 的氨性buffer 中，以EBT 为指示剂, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+,计算 TE%(已知pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45, lgKCaY=10.69，EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT=5.4);待测溶液中浓度均为0.02mol/L Zn2+、Al3+，能否通过控制酸度选择性滴定Zn2+ ？若加入NH4F，使[F-]=0.2 mol/L, 调节pH=5.5，用0.02mol·L-1EDTA滴定， XO为指示剂，Et%为多少？;加入F- 以后;pH = 5.5 时， lg αY(H)= 5.51 lg K’ZnY = lg KZnY － lg αY(H) = 10.99 ;用2×10-2 mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙??丙酮掩蔽Al3+，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）AlEj的lgβ1~lgβ3：8.1，15.7，21.2, lg?Y(H)=6.6, p(Pb)t=7.0. ;;在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点时的lgK’PbY、[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度。 （酒石酸铅络合物的lgK为3.8,酒石酸的pKa1＝2.9, pKa2＝4.1; lgKPbY=18.0; pH=10.0时，lg?Y(H)=0.5, lg?Pb(OH)= 2.7） ;or;称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。;Cu2+ Y(剩)