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第十一章 核磁共振波谱分析法;一、自旋偶合与自旋裂分;1. 自旋偶合;2. 自旋裂分;3. 偶合常数(J)
;(1)同碳偶合
指间隔2个单键的质子之间的偶合,即连在同一个碳上的2个质子之间的偶合。用 2J 表示;Karplus公式;3J与夹角的关系;3J12 = 3Jaa = 8 - 11Hz
3J13 = 3J24 = 3Jae = 2 - 5Hz
3J34 = 3Jee = 2 - 5Hz;反式 (trans); 指间隔3个键以上的质子之间的偶合, J≈0,一般可以忽略不计。不饱和化合物中π系统,如烯丙基、高烯丙基以及芳环系统中,因电子流动性大,故即使超过了三个单键,相互之间仍可发生偶合,但作用较弱,J约0~3Hz。;一些有代表性的质子的偶合常数(Hz) (表13-4);二、 化学等价与磁等价;(1)单键不能快速旋转,连于同一原子上的两个相同基化学不等价。; 分子中相同种类的核(或基团),不仅化学位移相同,而且对任意另一核的偶合常数相同,这类核称为磁等价的核。;JH1F1= JH2F1
JH1F2= JH2F2;两核(或基团)磁等价的条件:;三、峰裂分数与峰面积;1:1;规律2:;规律3:;例1: CH3—O—CH2—CH3
裂分峰数目: 1 4 3
强 度 比: 1:3:3:1 1:2:1;规律4:;2.峰面积;δ为2.5的单峰1H数 ;五、 NMR图谱的类型;;一般情况下,谱峰数目超过n+1规律所计算的数目;
组内各峰之间强度关系复杂;
一般情况下, ? 和 J 不能从谱图中可直接读出。; 内容选择:
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