第三章核磁共振氢谱概述.ppt

（4）远程偶合： 两个核通过四个或四个以上的键进行偶合，叫远程偶合。远程偶合常数一般较小，常在0~3Hz。 (a) 丙烯型: 通过三个单键和一个双键的偶合作用称丙烯型远程偶合 (H-C=C-C-H)，偶合常数为负值，其大小约0~ -3Hz。 丙烯型远程偶合常数的大小和双面夹角有关。?为900时偶合最强；?为00和1800时偶合最小。 （b）高丙烯型偶合 通过四个单键和一个双键(H-C-C=C-C-H)的远程偶合叫高丙烯型偶合，其大小在0~4HZ，偶合常数为正值。 高丙烯型远程偶合与两个双面角有关，当两个夹角?和?‘皆为900时偶合最大，当?和?‘有任何一个等于00或1800时高丙烯体系偶合常数即等于零。 JAX(高丙烯型)1.3 JAX(丙烯型)2.5 JAB7.5~11 JAX(丙烯型)1.1 JBX(高丙烯型)1,5 (有两个偶合通道) (c) 炔及叠烯 炔和叠烯类化合物传递偶合作用的能力较大,有通过9个键偶合常数仍不为零的。叠烯两端氢的偶合常数大是由于双面夹角接近900。 H3C-C?C-C?C-C?C-CH2-OH （A） (X) JAX = 0.4HZ H-C?C-CH3 J = 2.93 HZ CH3-C?C-CH3 J = 2.7 HZ CH3-CH = C = CHCl (C) (A) (B) JAB = 5.8 HZ JBC= 2.4 (d)“W”通道偶合 :在饱和化合物中，共平面的 W通道存在时(X、Y、Z为C或间有N、O)这种的远程偶合常数可达1~2Hz。 JAB=1.7 JAB=0.5~2.0 JAB=4.4~10 (e)通过五个键的折线型偶合 共轭体系中五个键构成延伸的折线时 有一定的远程偶合，偶合常数的大小约为0.4~2HZ。 如下列化合物的HA与HB之间有远程偶合。 （f）芳氢与侧键的偶合 苯环上的甲基:与其邻位芳氢的偶合约为0.6~0.9HZ。与其对位芳氢的偶合约为0.5~0.6Hz， 与其间位芳氢的偶合较小，约0.36~0.37HZ。 (g)通过空间传递的偶合：两个质子间隔多个键，但空间位置很近时，仍会有通过空间传递的偶合存在。 3.3 氢谱在结构解析中的应用 (1) 一级谱的条件 (a)一个自旋体系中的两组质子的化学位移差(??)至少是偶合常数J 的6倍以上，即 ??/J?6。 在此，??和J皆用HZ作单位， ??= ? ??仪器兆周数。 1 1H - NMR图谱解析的一般步骤 在解析NMR图谱时，一般由简到繁，先解析和确认易确定的基团和一级谱，再解析难确认的基团和高级谱。 在很多情况下比较复杂的化合物光靠一张NMR谱图是难以确定结构的，应综合各种测试数据加以解析。必要时有针对性地做一些特殊分析。如重氢交换确认活泼氢，特别是2DNMR在新化合物的结构解析中非常有用。 3.3 氢谱在结构解析中的应用 解析NMR图谱的一般步骤如下： （1） 先检查图谱是否合格：基线是否平坦?TMS信号是否在零?样品中有无干扰杂质?积分线没有信号处是否平坦? (2)识别“杂质”峰。溶剂峰等。 （3）已知分子式则先算出不饱和度。 （4）按积分曲线算出各组质子的相对面积比，若分子总的氢原子个数已知，则可以算出每组峰的氢原子的个数。 （5）先解析CH3O-、CH3N-、CH3Ph、CH3-C≡等孤立的甲基讯号，这些甲基均为单峰。 (6)解释低磁场处，δl0处出现的-COOH、-CHO及分子内氢键的讯号。 （7）解释芳氢讯号，一般在7~8附近，经常是一堆偶合常数较小，图形乱的小峰。 （8）若有活泼氢，可以加入重水交换，再与原图比较加以确认。 （9）解释图中一级谱，找出δ及J，解释各组峰的归属。再解释高级谱。 （10）若谱图复杂，可以应用简化图谱的技术。 （11）应用元素分析