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摘 要
本文以疏水 的玉米醇溶蛋白(zein) 为起始原料 ,结合其溶解特性及
silicalite- 1 分子筛的疏水特性,设计了四种不同结构的分离膜,即ZS 和 ZC 膜、
改性 zein 膜和 zein/silicalite-1 复合膜。采用渗透蒸发膜分离工艺,模拟生物乙醇
发酵液料液成分,实现乙醇水溶液在低浓度下的浓缩和提纯,评价其在乙醇/水
分离方面的应用。
利用旋涂技术在多孔 α-A1 O 基材上制备单一连续 zein 基膜(ZS 膜) ;依据
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zein 的溶解特性,相分离法制备微球铸膜液,即先在基材上涂覆 zein 微球膜层,
再按照 ZS 膜成膜工艺涂覆致密层得到复合 zein 基膜(ZC 膜) 。所制备的分离膜层
厚度约为 10μm,渗透蒸发工艺前后的单一气体渗透实验表明了膜的完整性和耐
久性。渗透蒸发实验表明,在 298 K 下,ZS 、ZC 膜经 8h 渗透蒸发,可将乙醇
料液由3wt%提浓至 8.73、9.51wt% ;对 3wt% 乙醇料液而言,渗透通量(J)随着温
度的升高而增大,分离系数(α)随着温度的升高而降低。ZS 和 ZC 膜的较好的乙
醇/水分离性能可用 “开关效应”来解释。
为提高 zein 膜的疏水性,首先用十六酰氯傅克酰化反应改性 zein 材料,再
用旋涂工艺在 α-Al O 基材上制备改性 zein 分离膜。所制备的改性膜厚约 10μm,
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乙醇/水分离性能有所提高。渗透蒸发实验表明:改性后的 zein 膜在 303K 下可
将 3wt% 乙醇水溶液提浓到 11.74wt%,乙醇的 α 和 J 分别为 3.4~3.9 和 0.65~0.7
kg·m-2 ·h-1 ;在 298K 条件下,随着料液浓度的增大,乙醇的 α 下降而 J 增加。改
性 zein 膜疏水性增强,这对溶解-扩散传质机制中的膜表面乙醇优先选择吸附步
骤有利。
为开发分离选择性较高的 zein 基膜,借鉴 silicalite-1/PDMS 有机/无机杂化
分离膜的思想,设计在 α-A1 O 基材上预先二次水热法制备 silicalite-1 分子筛层,
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以b 轴取向的长条板状晶粒堆积膜为最佳;再采用 ZS 膜成膜工艺在其上涂覆适
当厚度的致密连续聚合物 zein 膜层得到 zein/silicalite-1 复合膜。所制备的
silicalite-1 分子筛过渡膜层厚度约为 10μm,复合膜厚约为 15μm。分子筛膜层的
加入弥补了 zein 膜分离选择性欠佳的不足,同时 zein 的优良成膜性弥补了刚性
无机沸石膜空隙大,成膜性差的缺陷。即zein/silicalite- 1 复合膜实现两种材质的
疏水性协同增强机制,其乙醇/水分离性能较单一 silicalite-1 分子筛膜有所提高。
298K 对 3wt% 乙醇水溶液的乙醇组分的提浓,乙醇的 α 和 J 分别为 7.3~7.4 和
0.41~0.44 kg·m-2 ·h-1,可将 3wt% 的乙醇/水溶液浓缩至 18.62wt%。
关键词: zein 基复合膜;渗透蒸发;乙醇/水分离;分离因子;渗透通量
ABSTRACT
In the paper, hydrophobic zein was used as the raw material, combined with its
special solubility behavior and the hydrophobic properties of silicalite-1, four kinds of
membranes with different structures were designed for separation, such as zein single
(ZS) membrane and zein composite
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