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2、矿石浸出过程基本理论 2.1 化学反应进行的方向和程度 2.1.1 标准生成热或标准生成焓 化学反应中除物质种类的变化外,还有能量的变化,这种由于发生化学反应而放出或吸收的热量,叫反应的热效应。 在298K(25C0)和1大气压下,由稳定的单质生产1摩尔化合物是时所吸收或放出的热量叫准生成热或标准生成焓,用△Hf0记之。 说明:①、稳定单质的生成焓(热)为0,但单质自身发生结构变化时,也存在热效应,如: C(石墨) C(金刚石) △Hf0=1.9Kj.mol-1 ②、许多化合物的△Hf0可在化学手册中查到。 ③、焓变△H(或△Hf0)=△Hf0生成物-△Hf0反应物 如:CH4(g)=C(石墨)+2H2(g) △Hf0=74.8 Kj.mol-1 ④、热化学方程式 注明了反应物和生成物的状态和摩尔数、在反应方程式的右边用△H表示体系能量变化的方程式。 如:CaO(s)+H2O(l)=Ca(HO)2(s) △H=-65.3 Kj.mol-1 CaCO3(S)=CaO(S)+CO2(g) △H=-178.0 Kj.mol-1 即:热化学方程式不仅记录了化学反应中物质的变化,也记载了化学反应中能量的变化,它既质量守恒定律,也符合能量守恒定律。 2.1.2、热效应的计算 ①直接测定法:H2O(l)=H2O(g) △H=44.0 Kj.mol-1 H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H=-285.8 Kj.mol-1 C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=-393.5 Kj.mol-1 CO(g)+O2(g)= CO2(g) △H=-283 Kj.mol-1 C(石墨)+O2(g)= CO(g) △H=? 因石墨与O2反应不可能控制它只生成CO而不生成CO2,故很难测定,这类反应用盖斯定律计算。 ②、间接计算法 a 盖斯定律:化学反应的热效应只与反应物和生成物的种类、状态和物质变化的量有关而与化学变化的途径无关。 例2.1:△H1=△H2+△H3 已知:△H1=-393.5Kj △H3=-283.0Kj 求△H2=? △H2=△H1-△H3 △H2 △H3 以碳与氧气反应生成CO为例: △H1 △H=(-393.5)-(-283.0) =-110.5Kj 对照炭燃烧生成CO2的反应可知,C(石墨)+O2(g)= CO(g) △H=-110.5 Kj.mol-1 例2.2 、CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=? 解:可以把反应分解为: CH4(g)=C(石墨)+2H2(g) △H=74.8 Kj.mol-1 C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=-393.5 Kj.mol-1 2H2(g)+ O2(g)=2H2O(l) △H=2×(-241.8)=-483.6 Kj.mol-1 2H2(g)+ O2(g) C(s)+O2(g) △H 2 △H4 △H3 CH4 △H1 2H2O+CO2 △H1=△H 2+△H3+△H4=74.8+(-393.5)+(-483.6)=-802.3Kj b 用标准生成焓(热)计算 例2.3、计算 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=? 从手册查得:=-74.8 Kj.mol-1 =-393.5 Kj.mol-1 =-241.8 Kj.mol-1 △H=△Hf0生成物-△Hf0反应物 △H=〔-393.5+2×(-241.8)〕-(-74.8)=-802.3 Kg.mol-1 即:已知反应物和生成物的生成热(焓)就很容易求得反应的热效应,进而用于判断化学反应进行的方向和程度。 2.2化学反应进行的方向2.2.1 熵 熵: 体系内质点混乱程度的一种量度,混乱程度越大熵值越高,熵是温度T和热的函数。用S记之。 对同一种物质如水:固体冰的熵值小于液态水的熵值,而液态水的又小于气态水蒸汽的熵值。 绝对熵:假定完整晶体的纯物
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