络合滴定精要.pptVIP

Cu2＋ 与NH3的络合反应 Cu2+＋NH3 [Cu(NH3)] 2+ k1= 1.3?104 [Cu(NH3)] 2+ +NH3 [Cu(NH3)2] 2+ k2= 3.2?103 [Cu(NH3)2] 2++NH3 [Cu(NH3)3] 2+ k3= 8.0?102 [Cu(NH3)3] 2++NH3 [Cu(NH3)4] 2+ k4 =1.3?102 EDTA: δ-pH图 （3） Y的总副反应系数（同时考虑酸效应和共存离子效应） 例如: ?Y(H)=105，?Y(N)=102，?Y??Y(H) 例２计算pH=11.0，[NH3] = 0.1mol/L 时的?Zn值 解：查附录Ⅶ-1知：Zn(NH3)42?的lg?1?lg?4 分别是 2.27、4.61、7.01、9.06， ??Zn(NH3) =1+?1[NH3]+?2[NH3]2+?3[NH3]3+?4[NH3]4 =1+102.27?10 - 1+104.61?10 -2+107.01?10 -3 + 109.06?10 – 4 = 105.10 ? pH=11.0时，lg?Zn(OH)=5.4 附录Ⅶ-2 ? ?Zn=?Zn(NH3)+?Zn(OH)-1 =105.1+105.4-1?105.6 3. 络合物MY的副反应系数 M + Y MY 例3 计算pH=2和5时的lgK?ZnY 值。 解：查表得： lgKZnY =16.50 pH=2时，lg?Y(H)=13.51 pH=5时，lg?Y(H)=6.54 查附录得： pH=2时和pH=5时 ， lgZn(OH)=0 （二）化学计量点时金属离子浓度的计算(不要求) 例５在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。 解：  金属指示剂具备的条件： 1. MIn颜色应与In本身颜色有明显区别。 金属指示剂大多是有机弱酸，颜色随pH而变化，因此必须控制适当pH范围。如铬黑T H2In? HIn2- In3- （紫红） （蓝） （橙） 常用金属离子指示剂： 1. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe3+（Cu2+， Co2+， Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 2. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围： 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc、六次甲基四胺 封闭离子：Al3+，Fe3+（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 第三节 滴定条件的选择K?MY 准确滴定的判定式： 一、酸度的选择（最高～最低允许酸度） (1)最高允许酸度： (2）最低允许酸度 （1）较高酸度下 （2）较低酸度下 (二)、利用掩蔽剂 常用的掩蔽方法： 水的硬度测定 间接法也用于测定阴离子例如：PO43?+Mg2+（定、过）→MgNH4PO4.6H2O ?  SO42?+ Ba2?（定量、过量） ?? BaSO4 ? EDTA 小 结 1. 金属-EDTA络合物的性质：稳定、形成五元环螯合物，络合简单 EDTA：金属原子=1：1 2. 络合平衡： M-EDTA络合物的稳定常数 K MY↑，络合物越稳定 MLn络合物的各级累积稳定常数β 副反应及副反应系数α 条件稳定常数K ‘MY 3. 各种计算公式 若 CM=CY ，sp时 VM=VY , (不要求) 三、金属指示剂（metal ion indicator） 能与金属离子生成一种与显色剂本身颜色不同的络合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为弱酸性有机染料。） 终点前 M + In MIn