第3章立体化学基础摘要.ppt

Newman投影式的写法： (1). 从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 (2). 固定“前”碳，将“后”碳沿键轴旋转，得到乙烷 的各种构象。 最典型的有两种：重叠式和交叉式。 丁烷的能量图如下： 高级烷烃的碳链呈锯齿形 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象： * * * * * 2010-4-2 周五上午 2h完，基本概念题个别提问，约15分钟。 * * * 2010-3-19 八年制 2h * * * 2011-3-9 八年制 2h * 1.促进生长发育。维生素A能够提高机体对蛋白质的利用率，促进体内组织蛋白的合成，加快细胞分裂速度，刺激新细胞的生长，从而促进儿童生长发育。如果儿童缺乏维生素A，体内肌肉和内脏器官将会萎缩、体脂减少、发育缓慢、生长停滞。 　　2.维持正常视觉，防止夜盲症。视网膜上的感光物质--视紫质，是一种结合蛋白质。视紫质是由维生素A与视蛋白质结合而成，并存在于杆状细胞内。视网膜细胞由圆锥细胞和杆状细胞构成。锥状细胞专管在白天看东西，即明视;而杆状细胞专管在夜间看东西，即暗视。如果维生素A缺乏时，会影响视紫质的合成和更新，出现夜盲症，使眼的暗视能力减弱。 　　3.维护上皮细胞组织，抵御传染病。上皮组织遍布机体全身，如消化道、呼吸道、泌尿道、性腺等。当维生素A缺乏时常会引起皮脂腺分泌减少，使皮肤干燥、毛囊角化，在大腿和上臂常可见到粗糙小疙瘩，形似“鸡皮”，严重时可扩展到全身。 维生素A具有多种生理功能，对视力、生长、上皮组织及骨骼的发育、精子的生成和胎儿的生长发育都是必需的。而且对于准妈妈来说，较怀孕前增加了近25%，妊娠早期母血中维生素A的浓度下降，晚期上升，临产时降低，产后又重新上升，所以适当补充对于准妈妈来说是必要的。 下列哪些化合物为手性分子？ 手性分子 手性分子 非手性分子 非手性分子 讨论： 9、对映体的生物作用 手性分子的立体结构与受体的立体结构(受体靶位)有互补关系时，其活性部位才能进入受体的靶位，产生应有的生理作用。而一对对映体只有其中一个适合进入一个特定受体靶位，产生生理效应。 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 手性药物的药理作用是通过与体内大分子之间的严格手性匹配与分子识别而实现的，即在人体内药物通过与具有特定物理形态的受体反应起作用。药物的两种立体异构体中，只有一种更适合与受体或活性部位结合。如果两种立体异构体都能适合受体，结合将是不太紧密的，因而药物将会不太活泼。通常，一种同分异构体有选择地结合，而另一种具有较小的或无活性。 L-（+）-肾上腺素 D-（-）-肾上腺素　 例如：D-（－）-异丙肾上腺素的支气管扩张作用为L-（＋）-异构体的800倍。 一般认为，肾上腺素类药物有三部分和受体形成三点结合包括氨基、苯环和 二个酚羟基、以及侧链的醇羟基。 对映体的不同生理性质是由于它们的分子的立体结构在生物体内引起不同的分子识别造成的这个现象称为“手性识别”。这种识别可比喻为手与手套的关系，右手能套进右手套，而左手就套不进右手套。 手套与左右手的相互关系 例如： R-(+)-多巴（无生理效应） S-(-)-多巴（抗帕金森病） (R)-thalidomide (S)-thalidomide（致畸） p. 321 ? 熔点(℃) 溶解度(g) ? (－)-酒石酸 (＋)-酒石酸 (meso)-酒石酸 (±)-酒石酸 170 170 140 206 139.0 139.0 125.0 20.0 -12? +12? 0? 0? 20 [α]D 10、外消旋体的拆分 一对对映体的物理性质除对偏振光的作用方向不同外，旋光度、熔点、沸点、在非手性溶剂中的溶解度都相同。但非对映体的物理性质则完全不同。 基于非对映体的物理性质的差别，设法制成非对映体。用常规分离手段分开，再经一定方法处理使其转换回原来的对映体。 拆分试剂：人工合成的；天然产物。 接种结晶法 如谷氨酸的的拆分。 生物化学法 利用微生物或酶在外消旋体的稀溶液中生长时，优先破坏其中一种对映体的方法。 手性色谱法 用手性的化合物如淀粉、蔗糖粉、乳糖粉等作为吸附剂。如DL丙氨酸的拆分，淀粉为吸附剂，水作洗脱剂，左旋体先被洗脱。 化学法 基于非对映体的物理性质的差别，设法制成非对映体。用常规分离手段分开，再经一定方法处理使其转换回原来的对映体。 拆分试剂：人工合成的；天然产物。光