高中化学复习笔记.docVIP

有机化合物的合成 一、有机合成的基本程序 1.有机合成的步骤 2. 3.有机合成的基本要求 ①原理正确、原料价廉； ②途径简捷、便于操作； ③条件适宜、易于分离。 二、.烃及烃的衍生物的转化关系是解合成题的基础 烃及烃的衍生物相互转化的实质是官能团之间的转变： 三、有机合成的常规方法 官能团 引入方法 官能团 引入方法 碳碳双键 ①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去HX；②二元卤代烃在锌粉存在的条件下消去X2；③醇在浓硫酸存在的条件下(170℃)消去H2O；④烷烃的热裂解和催化裂化。 羧基 ①丁烷的催化氧化；②苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化；③醛的催化氧化④酯的水解。⑤－CN的酸性水解；⑥肽、蛋白质的水解⑦酰氨的水解。 碳碳叁键 ①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去两分子的HX；②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去HX；③实验室制备乙炔原理的应用。 醛基或酮羰基 ①烯烃的催化氧化；②烯烃的臭氧氧化分解；③炔烃与水的加成；④醇的催化氧化。 卤素原子 ①烷烃的卤代（主要应用于甲烷）②α-H的卤代（红磷做催化剂）；③烯烃、炔烃的加成（HX、X2）；④芳香烃与X2的加成；⑤芳香烃苯环上的卤代；⑥芳香烃侧链上的卤代；⑦醇与HX的取代；⑧烯烃与HO－Cl的加成。 酯基 ①酯化反应的发生； ②酯交换反应的发生。 氰基 ①烯烃与HCN的加成；②炔烃与HCN的加成；③卤代烃与CN-的取代。 氨基 ①－NO2的还原；②－CN的加氢还原；③肽、蛋白质的水解。 羟基 ①烯烃与水加成；②卤代烃的碱性水解；③醛的加氢还原；④酮的加氢还原；⑤酯的酸性或碱性水解；⑥苯氧离子与酸反应；⑦烯烃与HO－Cl的加成。 苯环上引入官能团 1.官能团的引入 2.官能团的消除 ⑴通过加成反应消除不饱和键。 ⑵通过消去反应或氧化反应或酯化反应等消除羟基（—OH）。 ⑶通过加成反应或氧化反应等消除醛基（—CHO）。 (4)通过水解反应消除酯基。 (5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。 3.官能团的衍变 根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物递进。常见的有三种方式： (1)利用官能团的衍生关系进行衍变： (2) 通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 (3) 通过某种手段，改变官能团的位置。 (4)一元合成路线 R—CH═CH2　→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 (5)二元合成路线 (6)芳香化合物合成路线 四、有机合成中官能团的保护 在有机合成中，某些不希望起反应的官能团，在反应试剂或反应条件的影响下而产生副反应，这样就不能达到预计的合成目标，因此，必须采取措施保护某些官能团，待完成反应后再除去保护基，使其复原。 1、保护措施必须符合如下要求 （1）只对要保护的基团发生反应，而对其它基团不反应； （2）反应较易进行，精制容易； （3）保护基易脱除，在除去保护基时，不影响其它基团。 2、①防止羟基受碱的影响，可用成醚反应： ②防止羟基氧化可用酯化反应： （2）对羧基的保护 羧基在高温或碱性条件下，有时也需要保护。对羧基的保护最常用的是酯化反应： （3）对不饱和碳碳键的保护 碳碳双键易被氧化，对它们的保护主要用加成反应(与水或HBr加成)使之达到饱和。 ； （4）对羰基的保护（以信息形式出现） 羰基，特别是醛基，在进行氧化反应或遇碱时，往往要进行保护。对羰基的保护一般采用生成缩醛或缩酮的反应。 （缩醛或缩酮），（缩酮） 生成的缩醛或缩酮水解又变成原来的醛或酮。 五、有机合成中碳骨架的构建方法 1.碳链的增减 增长碳链的方法 缩短碳链的方法 ①卤代烃与炔钠反应； ②烷基化反应； ③C=O与格式试剂反应； ④通过聚合反应； ⑤羟醛缩合； ⑥烯烃、炔烃与HCN的加成反应； ⑦卤代烃在醇溶液中与NaCN的取代反应； ⑧有机铜锂与卤代烃的反应。 ①羧酸及其盐的脱羧反应(脱去羧基)； ②烯烃的臭氧分解； ③烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化； ④苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化； ⑤烷烃的催化裂化。 ⑥蛋白质、糖类的水解反应 ⑦石油的裂化或裂解 例： 例： 2.常见碳链的成环和开环的方法 类型 成环方式 开环方式 酯成环 （— C OO —） 二元酸和二元醇的酯化成环 水解 羟基酸的酯化成环 醚键成环 （— O —） 二元醇分子内脱水成环 二元醇分子间脱水成环 肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环 氨基酸成环 不饱和烃小分子加成 双烯合成成环 三分子乙炔生成苯 六、卤代烃的化学性质及其在有机合成中的应用 1.卤代烃的化学性质 (1)饱和卤代烃易与NH3、C2H5ONa等发生