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生产工艺: 溶液氯化法 水相悬浮法 气固相氯化法 性能: 氯含量比PVC高5~8%, 耐热性提高,最高使用温度可以达到93~100℃,比PVC高30~40 ℃; 改善PVC的抗化学性、耐腐蚀能力等,力学性能、耐老化能力也得到提高 应用: 结构材料 冷热水管:美国大约有100万单位使用CPVC的冷热水管线; 电开关、发动机材料、阀门等 涂料和胶粘剂 发泡材料 。。。。。。 5.2.2 聚合度变大的化学转化 这类反应主要有 交联、嵌段、接枝和扩链等。 1)交联反应 在热、光、辐射能或交联剂作用下,分子链间以化学键联结起来,构成三维网状或体型结构的反应。 最典型的包括橡胶硫化、不饱和树脂固化等等 交联PVC的制备和性能 目的:改进PVC软化点低、高温稳定性差的缺点 交联方法: 过氧化物交联; 硅烷偶联剂交联; 辐射交联 。。。。。。 过氧化物交联机理 热分解产生自由基,夺取大分子上的氢,形成大分子自由基,而后偶合交联。 (2)PVC接枝改性 接枝反应: 在某聚合物主链上接一些侧支链,其结构单元的结构和组成与主链不同的化学过程。 制备接枝共聚物方法:聚合法和偶联法: PVC改性目的: 改进PVC的抗冲性能:EVA接枝共聚物、聚丙烯酸酯、乙丙橡胶等与PVC的接枝 增塑稳定性:EVA(高含量)、热塑性聚氨酯等的接枝改性 5.3 PVC的降解 降解? 聚合物分子量变小的反应总称降解,其中包括解聚、无规断链及低分子物的脱除等反应。 影响降解的因素: 如热、光、氧、机械力、超声波、化学药品及微生物等、或者多个因素的综合影响。 老化? 聚合物在使用过程中,受物理-化学因素的影响, 性能变坏,其中主要反应即是降解,有时也可能伴有交联。 取代基脱除 PVC等受热时可发生取代基脱除反应。 例子:PVC在100~120℃下即开始脱HCl,在200℃下脱HCl速度很快,而且游离的HCl对于脱除HCl有催化作用。 因而加工时(180~200℃)往往出现聚合物色泽变深、强度降低等现象。总反应可简示如下: PVC取代基脱除反应 分子链中存在有不稳定结构烯丙 基氯。在PVC 中平均1000个碳原子含有0.2~1.2个双键,有的多达15个,双键旁边的氯就是烯丙基氯。双键越多,越不稳定 PVC的分子量大小对其热稳定性也有一定影响。 在PVC热加工时,要加入百分之几的酸吸收剂,以提高其热稳定性 其他降解反应 机械降解 氧化降解 化学降解和生化降解 光降解和光氧化 5.3.2 聚合物的老化和防老化 什么是老化? 高分子材料在加工、贮存和使用过程中,由于受到各种因素(热、氧、光、水、化学介质及微生物等)的综合作用,聚合物的化学组成和结构会发生一系列的变化,以致最后丧失使用价值,这些现象和变化统称为老化。老化是一种不可逆化学变化。 1)废旧PVC的直接使用 边角料或者报废的PVC,经过筛选后可以制PVC门窗、管道、瓶子、地板、电线电缆等 2)回收PVC填料和树脂 用于户外的PVC如PVC膜,已经发生一定程度的老化,性能变差; 3)废旧PVC的裂解利用 裂解得到HCl 进一步裂解制油 5.5 PVC的循环利用 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 ABS树脂:可显著提高聚氯乙类的冲击强度,增加其韧性。 MBS树脂:加入少量即可使冲击强度大大提高,加工性好,透明性可达85%,除耐气候性好外,其他性能都较理想。 CPE(氯化聚乙烯):可提高冲击强度并可改善软聚氯乙烯中增塑剂的使用效果。 E-VA(乙烯-醋酸乙烯共聚物):提高冲击强度,具有长效增塑作用,并可改善耐寒性、透气性及加工性能。也可改善软聚氯烯中增塑剂中作用效果。 NBR(丁腈橡胶):改进聚氯乙烯的韧性,并可改善软聚氯乙烯在使用过程中增塑剂的挥发、迁移、抽出。 ACR(丙烯酸酯树脂):是最广泛使用的加工改性剂,对聚氯乙烯熔融粘度无影响,但熔融更快,物理性能(如模量、热变形温度)变化很小。 CPVC:是提高热变形温度改性剂。不仅使耐热性提高,同时拉伸强度、压缩强度、弯曲强度都提高。缺点是使制品发脆,必须加入适量冲击性能改性剂(以CPE最好。) 聚氯乙烯共聚合 4.1 概述 共聚合反应意义? 共聚合为丰富多彩的高分子材料世界提供更多的可能性 4.1.1 共聚合反应的意义 (1) 实际意义:最重要的聚合物改性技术 1) 可调
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