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环氧丙烷 环氧丙烷是重要的有机化工产品,在丙烯系产品中居第二位。环氧丙烷主要用于生产丙二醇、聚醚多元醇、聚丙二醇和合成甘油等。环氧丙烷不能采用丙烯直接氧化的办法生产,这是因为烯丙基上甲基易于氧化,所以得到的主要产物是丙烯醛。因此环氧丙烷生产方法主要有: ①氯醇法;②液相氧化法(间接氧化),其中氯醇法生产量约占60%。 环氧丙烷 氯醇法 氯醇法的反应主要是氯醇化和皂化反应,即: (1)氯气和水制成次氯酸 这是为防止氯与丙烯生成二氯丙烷的副反应,生成了HOCl与Hcl的平衡混合物。这样HOCl中的CI+优先加在双键的C上。 (2)丙烯次氯酸化生成氯丙醇 (3)氯丙醇皂化生成环氧丙烷 C4系产品 C4馏分是含有四个碳原于的烷烃、烯烃、二烯烃和块径的混合物,可作为燃料,经分离后也可作为基本有机化工原料。l—丁烯、顺—2丁烯、反2—丁烯、异丁烯和1,3—丁二烯等: c4馏分的化工利用主要有: (1)用作炼油厂、石油化工厂或一般民用燃料: (z)用于生产烷基化汽油或叠合汽油; (3)用作石油化工原料 C4系产品 顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸酐是制造不饱和聚酯树脂、富马酸、润滑油添加剂、农用化学品、1,4—丁二醇等的重要的基本有机化工原料。 顺丁烯二酸酐原是由苯氧化制得的,其条件与制造邻苯二甲酸酐时相近。苯氧化法制顺酐是以V2O5·Mo03为主催化剂,苯与空气通过固定床反应器反应制取的。 正丁烷氧化法制顺酐的工艺技术有多种,反应器可为固定床、流化床及移动床,顺酐的回收与精制工艺可采用水吸收或非水吸收等。我国引进的是SD公司正丁烷固定床氧化工艺。 C4系产品 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是生产均聚物聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,称为有机玻璃)的单体,PMMA是一种广泛应用于航空、仪表、机电等领域的材料之一。 甲基丙烯酸甲酯目的主要生产方法有:①丙酮氰醇法;②异丁烯两步气相直接氧化法 芳烃系产品 苯、甲苯、二甲苯是石油化工重要原料。 苯乙烯用于生产聚苯乙烯、ABS及AS塑料、丁苯橡胶。 苯乙烯的生产方法目前工业上主要采用乙苯脱氢法,约占90%,其次为共氧化法.苯乙烯联产环氧丙烷。 乙苯脱氢法生产过程主要包括:①乙苯生产;⑦乙苯脱氢。 芳烃系产品 乙苯生产 乙苯除从C8芳烃馏分分离得到部分外,大部分是用乙烯与苯进行烷基化反应生产的。烷基化反应如下: 烷基化方法有以下两种: 液相烷基化法 气相烷基化法 芳烃系产品 1)液相烷基化法 (1)传统烷基化工艺 早期传统的烷基化工艺是采用三氯化铝催化剂 (2)高温均相烷基化新工艺 在加压,反应温度140℃一200℃下进行反应.有利于提高反应的收率。与传统烷基化工艺相比,催化剂用量降为1/5,废水量降为1/70.因此本工艺不再采用催化剂循环使用.反应后直接用水和碱处理。 芳烃系产品 2)气相烷基化法 1980年沸石催化剂发现后,莫比尔—巴杰尔过程采用ZSM—5沸石催化剂,反应温度400℃一460℃,反应压力1.4—2.8MPa,苯/乙烯=5—20。此工艺过程乙苯收率高,zSM—5催化剂,乙苯收率98%.催化剂无腐蚀,并能再生,无废催化剂处理问题。 新鲜苯经预分馏后与乙烯和多乙基苯混合进入固定床反应器反应,反应器为2只,可交替使用,反应后物料先在预处理塔和苯回收塔回收苯,循环返回反应器。然后进人乙苯塔得乙苯,最后在多乙苯塔回收多乙苯循环返回反应器。 苯乙烯 乙苯脱氢 乙苯的直接催化脱氢反应是生产苯乙烯的主要方祛,反应式为: 此反应是摩尔数增加的反应,为提高乙苯的转化率,工业上一般采用惰性气体(水蒸气)稀释的方法,以降低反应物中苯乙烯的分压,同时作为一种加热介质,供给反应所需吸收的热量。从反应的热力学分析,反应应在500℃以上温度下进行,由于反应是吸热的,反应温度提高,有利于乙苯脱氢转化为苯乙烯。但反应温度高于700℃以上、苯乙烯就会脱氢生成苯乙炔,所以反应温度应控制在500℃一700℃范围内 苯乙烯 乙苯脱氢工艺中主要关键技术为:①脱氢催化剂;②反应器;③苯乙烯精制。 1)催化剂 催化剂与脱氢过程的经济性有极大关系,常用的催化剂有氧化铁系和氧化锌系,其中以氧化铁系应用较广。为了提高催化剂的转化率和选择性,常采用的方法有: 苯乙烯 (1)选择助催化剂。早期广泛采用的以钾、铬为助催化剂的铁系催化剂Shelll05(Fe2O3-K2O-Cr2O3),可使乙苯转化率达60%,选择性为87%,后经通过各种组分的助催化剂进行试验,性能有了明显的改进,至今转化
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