糖类化学..pptVIP

* * 还原性二糖有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。麦芽糖、乳糖、纤维二糖等都属于还原性二糖。 非还原性二糖没有半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等，主要是蔗糖。 蔗糖的水解产物称为转化糖，转化糖属于还原糖。 O O H O O H O H O H O H H O O O H H O a - 1 , 2 - g l y c o s i d i c b o n d b - 2 , 1 - g l y c o s i d i c b o n d S u c r o s e G l c ( a 1 2 ) F r u o r F r u ( b 2 1 ) G l c 还原性二糖与非还原性二糖 * 常见的二糖、三糖 蔗糖 麦芽糖 乳糖 纤维二糖 棉子糖 * 常用食糖，甜度大，易结晶，易溶于水，甘蔗、甜菜中丰富。分子式C12H22O11，不能还原Fehling试剂（无还原性），不能成脎（无异头物形式），不变旋，由一分子?-D-Glc和一分子?-D-Fru组成，既是葡萄糖苷，又是果糖苷，结构为：?-D-Glc基?-D-Fru。蔗糖水解反应中伴随有从+到-的旋光符号的变化，这种水解称为（+）蔗糖的转化，所以称蔗糖水解产物为转化糖。 * 又称饴糖，分子式：C12H22O11，有变旋（存在?、?形式），能还原Fehling试剂（具还原性）， 与苯肼成脎C12H20O9C=NNH(C6H5)2（一个半缩醛羟基），被溴水氧化为一元羧酸（一个半缩醛羟基），稀酸、麦芽糖酶水解，产物为D-(+)-Glc。 * 存在于人乳（5-7%）和牛乳（4%）中，分子式C12H22O11，还原糖，能成一个脎，脎水解产物是D(+)-Gal和D-葡萄糖脎，有变旋（有?、?形式）酸或酶（苦杏仁酶，只水解?连接糖苷键）水解得到D(+)-Glc及Gal，乳糖酶缺乏，小肠乳糖升高引起渗透性腹泻，肠道细菌使乳糖发酵产生大量气体。 * 纤维素的结构单位，分子式C12H22O11，还原糖， 能成脎，有变旋，水解为2分子?-D-（+）-葡萄糖，可为苦杏仁酶水解（?连接）， 结构为4-O-（?-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖。 * 棉子糖(raffinose): 分子式C18H32O16，许多植物中存在，棉籽与桉树分泌物中尤多。[?]t=105.2?，不能还原Fehling试剂，与酸共热水解生成Glc、Fru及Gal。 * 4.5 多 糖（polysaccharide） 4.5.1 多糖的概念 1）概念：由多个单糖以糖苷键相连而成的高分子聚合物。 2）方向：左：非还原端； 右：还原端。 * 4.5.2 多糖的性质 一般不溶于水，溶于水可形成胶体溶液; 无甜味;无还原性; 有旋光性，但无变旋现象。 * 4.5.3 多糖的结构 一级结构： ①单糖的组成； ②糖苷键的类型； ③单糖的排列顺序而异。 二级结构:取决于一级结构，指其分子骨架 * 4.5.4 多糖的种类 1) 同多糖（homoglycan） 由一种单糖缩合而成。 糖原（glycogen） * 2) 杂多糖（heterglycan） 由不同类型单糖缩合而成。 * 4.5.5 主要功能 1)作为动植物结构的骨架物质； 2)作为储存物质； 3)机体的防御功能； 4)抗凝作用。 * 4.6 生物学上重要的多糖 4.6.1淀粉 有两种分子组成 1）直链淀粉：葡萄糖分子以α（1→4）糖苷键缩合而成的多糖链。 * 直链淀粉的二级结构呈螺旋形 * 2）支链淀粉： 分子中除有α（1→4）糖苷键 外，还在分支点处有α（1→6 ）糖苷键。每一分支有20-30个葡萄糖基，各分支卷曲成螺旋。 * ?-1,4-糖苷键 ?-1,6-糖苷键 淀粉颗粒 * 淀粉的降解： 在酸或淀粉酶作用下被降解，终产物为葡萄糖： 淀粉 红色糊精 无色糊精 葡萄糖 麦芽糖 遇碘呈 蓝紫色 红色 不显色 不显色 * 4.6.2 糖原 α-D-葡萄糖多聚物 结构：同支链淀粉；区别在于分支频率及分子量为其二倍。 * 环状单糖的半缩醛羟基与另一化合物发生缩合形成的缩醛称为糖苷。糖基＋配基。O－苷，N －苷， S －苷， C －苷。 * 苦杏仁苷：龙胆二糖残基＋氰氢酸残基和苯甲醛残基，分解产生氰氢酸。 箭毒苷：鼠李糖残基＋乌本苷配基，抑制A