生物碱(天津)..pptVIP

(alkaloids) 第一节 概述 第二节 生物碱的分类与生源 一、性状 色味：多数味苦，如小檗碱极苦 个别甜味，甜菜碱 颜色：多数无色，少数有色，如小檗碱 三、溶解性 四、检识反应——1.沉淀试剂与现象 五、ALK的化学性质和反应 （一）碱性： 1.碱性与强度表示： ⑴ 碱性由来：N上孤对电子，与质子H+结合 五、ALK的化学性质和反应 ⑶ pKa与碱性的关系： pKa越大，碱性越强 用Bronsted理论解释： 五、ALK的化学性质和反应 ⑷各种强度生物碱的pKa范围 五、ALK的化学性质和反应 2.碱性与分子结构的关系： ⑴杂化度 ⑵诱导效应 ⑶诱导-场效应 ⑷共轭效应 ⑸空间效应 ⑹氢键效应 五、ALK的化学性质和反应 ⑴杂化度：SP3 ＞ SP2 ＞ SP P电子比例：3/4 2/3 1/2 五、ALK的化学性质和反应 ⑵诱导效应：（碱性减弱或增强） 供电子基团：使 N 电子云密度增高，碱性增强 五、ALK的化学性质和反应 （一）碱性： 2.碱性与分子结构的关系： （一）碱性： 2.碱性与分子结构的关系： ⑸空间效应—— ①碱性减弱 （一）碱性： 2.碱性与分子结构的关系： ⑹分子内氢键——碱性增强 生物碱的盐（共轭酸）中的H与生物碱结构中O 形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强 五、ALK的化学性质和反应（二）成盐 1.伯、仲、叔胺成盐在N原子上 五、ALK的化学性质和反应（二）成盐 3.氮杂缩醛类生物碱成盐——亚胺盐 五、ALK的化学性质和反应（二）成盐 3.氮杂缩醛类生物碱成盐——亚胺盐 五、ALK的化学性质和反应（二）成盐 4.涉及氮原子跨环效应生物碱成盐—不在N原子上 5.烯胺结构的生物碱成盐—H在β-C上 第四节 生物碱的提取分离 溶剂法 离子交换树脂法 沉淀法 第四节 生物碱的提取分离 第四节 生物碱的提取分离一、总生物碱的提取 （一）溶剂法提取方法如下: 1.水(酸水)—有机溶剂法 2.醇—酸水—有机溶剂法 3.碱化—有机溶剂法 4.酸化—有机溶剂法 4.其它溶剂法 （二）离子交换树脂法 1.上柱形式—酸水（生物碱盐形式 [B.H]＋CI－） 2.交换原理： R－H＋ +[B.H]＋CI－　→R－[B.H] ＋＋ H ＋ ＋ CI－　 树脂 上柱液 吸ALK树脂 流出液pH1 3.碱化原理： R－[B.H]＋＋NH4OH → B ＋ R－NH4+ ＋ H2O 氯仿、乙醇回流洗脱 氯仿（游离B） 一、总生物碱的提取 （二）离子交换树脂法——纯化方法 4.树脂再生： R－NH4+ + HCl → R－H + + NH4+ Cl － 5.树脂的交联度：1%~3% 6.该法的特点与应用： 树脂再生反复用成本低 适合工业生产：莨菪碱、奎宁、石蒜碱….. 纯化效果好 一、总生物碱的提取 （三）沉淀法—雷氏铵盐沉淀法 1.沉淀的pH—弱酸水 2.应用对象：季铵碱的提取分离 3.反应： 季铵碱的提取分离方法总结如下： 1.酸水+雷氏铵盐沉淀法 2. n-BuOH自碱水中萃取 3.酸水上离子交换法（乙醇洗脱） 4.盐析加速季铵碱析出沉淀 二、生物碱的分离 二、生物碱的分离 （二）特定生物碱的分离 条件：已知生物碱的结构、理化性质 1.利用ALK碱性差异进行分离：pH梯度萃取法 已知ALK碱性，根据pKa选择萃取条件 [ B.H ]＋(99%) pH = pKa － log —————— [ B ] (1%) pH = pKa － log 100 pH = pKa － 2 含义：pH 小于生物碱pKa 2个单位有99%的生物碱成盐 二、生物碱的分离 （二）特定生物碱的分离 1.利用ALK碱性差异进行分离：pH梯度萃取法 例1：莨菪碱与东莨菪碱