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电镀废水及重金属回收利用工程案例
1 案例概况
某电子股份有限公司是目前国内最大的塑封引线框架生产基地,年产量达 180 亿只。在引线框架生产过程中产生的 废水主要含有脱脂清洗废水、氰银清洗废水、氰铜清洗废水、含镍清洗废水、综合清洗废水、地面冲洗废水、氰银回收废液、氰铜回收废液、镍回收废液、酸废液、脱脂废液等,此行业电镀废水成份复杂,主要含有氰、贵重金属、络合物;部分重金属以络合态形式存在于废水中,破络后才能更好的去除废水中的重金属,对此类废水回收贵重金属和水十分必要,减小重金属资源的浪费意义重大。
在该项目中首先要做好分质分流收集,然后再单独回收利用,分质是确保高回收率的前提条件。具体水质水量情况如表 1 :
表 1 进水水质指标
项目名称 水量
( m 3 /d ) COD cr
(mg/l) Ag
(mg/l) Cu
(mg/l) Ni
(mg/l) CN
(mg/l) PH 脱脂清洗废水 220 ≤100 ∕ 2.4 ∕ ∕ 8 ~ 9 氰银清洗废水 360 ≤20 10 ∕ ∕ 11.5 9 ~ 10 氰铜清洗废水 240 ≤50 ∕ 12 ∕ 11 9 ~ 10 含镍清洗废水 120 ≤50 ∕ ∕ 12 5 ~ 7 综合清洗废水 620 ≤100 ∕ 2.3 ∕ ∕ 4 ~ 6 地面冲洗废水 3 ≤500 5 2.5 3 3.6 4-8 氰银回收废液 2.4 ≤1000 150 ∕ ∕ 79.8 ~ 10 氰铜回收废液 1.0 ≤500 ∕ 191 ∕ 82 ~ 10 镍回收废液 0.8 ≤800 ∕ ∕ 173 ∕ ~ 4 酸废液 1.4 ≤800 ∕ 6 ∕ ∕ 1 ~ 3 脱脂废液 1.4 ≤2500 ∕ 5.5 ∕ ∕ 10 ~ 12 合计 1570 从表 1 可看出,其中 脱脂清洗废水、氰银清洗废水、氰铜清洗废水、含镍清洗废水、综合清洗废水 5 路废水水量大、成份较单一,可分别进行膜回用系统回收,回收后的浓缩水与之对应的 3 路重金属废液进行循环回收重金属,回用后的废液进入污水站进行破氰等对应处理达标排放,在此主要介绍清洗废水及重金属的回收利用。
2 工艺流程
2.1 项目承接方对电镀废水回用采用的回用理念(如图 2 )与目前较多电镀企业废水的回用工艺(如图 1 )比较:
图1是把所有电镀废水混合集中收集,先经过物化或生物一系统处理,然后把上清液进行膜系统回收,因在废水处理过程中,投加了大量的金属捕捉剂、PAC、PAM,有些药剂是以阳离子型式存在废水中,很容易与回用膜元件表面电荷结合而堵塞膜元件,更不能保证很高的回收率,通常回收率最高仅能达到50%,往往并不能保证长期稳定的运行;因投加了大量的药剂,使废水的含盐量也大大的增加,所以也降低了回用水水质;通过膜技术回用后的浓缩水重金属通常会超标,不能直接排放,这样只能回到废水前处理系统中,从而增加了废水处理部分的负荷及水量,使的占地及土建投资也增大;同时多种离子的共同存在,会互相干扰影响沉淀效果及重金属络合物的形成且较难破除络合物,这也是目前电镀废水重金属超标的原因之一。
经过多年电镀废水及涉重金属的研究及工程实践,摸索出一套成熟稳定的电镀废水回用技术(连续错流抗污染多级膜法回用),把电镀废水分质收集,单独膜法回用,回用水可分别用到对应的生产线;目前项目承接方采用的回用理念是“先回用后处理”,把废水先进行分质收集,单独膜法回用,对引线框架电镀废水回收率可达到90%,浓缩后的废水中重金属离子浓度可提升到100倍以上,对该浓缩废水可通过重金属回收装置(专利号:CN201010578758.5)进行重金属的提取,重金属等离子的回收率≥90%。
从实际工程运行效果来看,图2较图1的回用理念更先进,具有更高的回收率,具有更高的稳定性,不易堵塞,回用水质更高;图2不仅可回收纯水而且同时可以回收贵重金属,特别对含Au、Ag、Ni等贵重金属的回收价值更大,回收的重金属纯度可达到97%,回收效率≥90%。膜法浓缩倍数越高重金属的回收效率越高,有效的节约了重金属资源。
2.2 某电子股份有限公司引线框架电镀废水回用工艺(如图3)所示:
工艺说明:
对图3-1说明,脱脂清洗废水与综合清洗废水分别收集单独回收利用,脱脂废水中主要含有少量脱脂剂及极少量的油脂,显碱性,水中悬浮及胶体物很少。废水经过PH调节后,进入连续微孔过滤装置,拦截较小悬浮物、胶体、细菌微生物及二次污染带入的杂质等,连续 MF具有自动运行、冲洗功能;MF透过液进
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